以表面含乙烯基团、粒径约250nm的二氧化硅为模板,甲基丙烯酸-6-(4-甲氧基-4′-氧-偶氮苯)己酯(Azo-M)为共聚单体,二乙烯基苯(DVB)为交联剂,通过蒸馏沉淀聚合方法制备了以二氧化硅为核、聚偶氮苯为壳的杂化粒子(PAzo@SiO2).通过氢氟酸溶液刻蚀法制备聚偶氮苯(PAzo)中空微球.采用透射电子显微镜、傅里叶红外光谱表征了其结构,采用热失重分析、UV-vis光谱表征其热稳定性和光异构化行为.结果表明:当DVB为Azo-M的20%、乙腈为200mL、聚合时间为4.5h,得到了孔径约250nm、壳层厚度约20nm的中空微球.这种聚偶氮苯中空微球具有优异的热稳定性和可逆的光响应性,其光响应速率比偶氮苯均聚物(Homo-PAzo)仅降低了11.8%.