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含有羧基配体的蝎型钒氧配合物的合成、结构及其热分解动力学
  • ISSN号:1000-6818
  • 期刊名称:物理化学学报
  • 时间:0
  • 页码:1701-1706
  • 语言:中文
  • 分类:O641[理学—物理化学;理学—化学] O642[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连116029, [2]中国科学院化学研究所,北京100080
  • 相关基金:教育部留学回国基金(2005-2007),国家自然科学基金(20571036,20771051)和辽宁省教育基金(05L212)资助项目
  • 相关项目:城市光化学烟雾形成中瞬变物种的产生、探测及其化学反应
中文摘要:

设计合成了两种新型的以聚吡唑硼酸盐、氨基酸为配体的钒氧配合物VO[phCH2CH(NH2)COO][HB(pzh](1)和VO(3,5-Me2pz)[HB(3,5-Me2pz)3](CH3COO)(2).通过元素分析、红外光谱对配合物进行了表征,并利用单晶X射线衍射技术解析了它们的结构.非等温热分解动力学研究表明,配合物1和2的热分解反应都是分两步进行的.通过计算,配合物1热分解的第一步反应的可能机理为成核与生长(n=1,4);第二步反应的可能机理为化学反应.其非等温动力学方程分别为,dα/dT=(A/β)e^-EIRT(1/4)(1-α)[-In(1-α)]^-δ和dα/dT=(A/β)e^-EIRT(1-α)^2.分解反应的表观活化能分别是223.52和331.94kJ·mol^-1;指前因子ln(A/s^-1)分别是49.67和57.50.配合物2热分解的第一步反应的可能机理为化学反应;第二步反应的可能机理为成核与生长(n=1,2).其非等温动力学方程分别为,dα/dT=(A/β)e^-EIRT(1-α)^2,和dα/dT=(A/β)e^-EIRT(1/2)(1-α)[-ln(1-α)]^-1.分解反应的表观活化能分别是300.56和444.72kJ·mol^-1:指前因子ln(A/s^-1)分别是75.53和92.50.

英文摘要:

Two new oxovanadium complexes with poly(pyrazolyl)borate and carboxylic acid as ligands, VO [phCH2CH (NH2)COO] [HB(pz)3] (1) and VO(3,5-Me2pz)[HB(3,5-Me2pz)3](CH3COO) (2), were synthesized successfully. The two complexes were characterized by IR, elemental analyses, thermal analyses, and single crystal X-ray diffraction. The study of non-isothermal decomposition kinetics for complex 1 showed that the possible reaction mechanisms of the two steps were nucleation and growth with n=1/4, and chemical reaction, respectively; the kinetic equations may be expressed as dcddT=(A/β)e^-EIRT(1/4)(1-α)[-ln(1-α)]^-δ and dα/dT=(A/β)e-EIRT(1-α)^2, respectively, the apparent activation energies of the steps are 223.52 and 331.94 kJ.mol^-1, respectively, the pre-exponentials ln(A/s^-1) are 49.67 as well as 57.50. The study of non-isothermal decomposition kinetics for complex 2 showed: the possible reaction mechanisms of the two steps were chemical reaction, and nucleation and growth with n=1/2, respectively, the kinetic equations may be expressed as dα/dT=(A/β)e-EIRT(1-α)^2, and dα/dT=(A/β)e-EIRT(1/2)(1-α)[-ln(1-α)]^-1, respectively, the apparent activation energies of the steps were 300.56 and 444.72 kJ. mol^-1, respectively, the pre-exponentials ln(A/s^-1) were 75.53 as well as 92.50.

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期刊信息
  • 《物理化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:北京大学化学与分子工程学院承办
  • 主编:刘忠范
  • 地址:北京大学化学楼
  • 邮编:100871
  • 邮箱:whxb@pku.edu.cn
  • 电话:010-62751724
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-6818
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1892/O6
  • 邮发代号:82-163
  • 获奖情况:
  • 中文核心期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:24781