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盐对甲醇微观结构的影响
  • ISSN号:1000-6818
  • 期刊名称:《物理化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O645[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]中国科学技术大学化学物理系 合肥微尺度物质科学国家实验室筹,合肥230026
  • 相关基金:国家自然科学基金(20873131 20928002); 国家重点基础研究发展规划项目(973)(2007CB815204)资助
中文摘要:

利用拉曼光谱研究盐对甲醇微观结构的影响.比较了不同盐/甲醇体系的O—H伸缩谱段和C—O伸缩谱段的超额拉曼光谱,对比给出了阴、阳离子与甲醇的相互作用.O—H伸缩谱段的超额拉曼光谱明显地显示了阴离子与甲醇形成弱氢键,氢键强度排序为CH3OH-CH3OH〉Cl--CH3OH〉NO3--CH3OH〉ClO4--CH3OH,在这个波段内,基本观察不到阳离子与甲醇的相互作用.在C—O伸缩谱段内,阴阳离子均有显著的体现,且与它们作用的甲醇C—O伸缩振动频率有如下的关系:CH3—OH(阴离子)〈CH3—OH(体相)〈CH3—OH(阳离子).根据C—O伸缩谱段的超额拉曼光谱,拟合了该谱段的拉曼光谱,由分解的谱峰强度得到阴、阳离子第一溶剂化层中甲醇分子的数目,结果显示在该浓度(~0.005)下离子对第一溶剂化层以外的甲醇氢键网络结构没有明显影响.

英文摘要:

We studied the effects of salts on the microstructure of liquid methanol using the Raman spectra.We compared the excess Raman spectra of different methanolic salt solutions in the O—H and C—O stretching regions.These regions reflect the interactions between anions(cations) and methanol molecules.In the O—H stretching region,the excess spectra show that the anions interact with methanol molecules by weak hydrogen bonding and the strength of the hydrogen bonds decrease according to the order:CH3OH-CH3OHCl--CH3OHNO3--CH3OHClO4--CH3OH.Additionally,no interactions between cations and methanol molecules are apparent,as determined after analysis of this region.In the C—O stretching region,the excess Raman spectra show the interactions between anions(cations) and methanol molecules.The C—O stretching vibration frequencies of methanol that interact with the anions and cations increase according to the order:CH3—OH(anions)CH3—OH(bulk)CH3—OH(cations).According to the excess Raman spectra in the C—O stretching region,we fitted the Raman spectra and used the fitting results to determine the solvation numbers in the first solvation shell of the ions.The Raman spectra show that the ions do not affect the microstructure of liquid methanol beyond the first solvation shell at this concentration(~0.005).

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期刊信息
  • 《物理化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:北京大学化学与分子工程学院承办
  • 主编:刘忠范
  • 地址:北京大学化学楼
  • 邮编:100871
  • 邮箱:whxb@pku.edu.cn
  • 电话:010-62751724
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-6818
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1892/O6
  • 邮发代号:82-163
  • 获奖情况:
  • 中文核心期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:24781