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酪胺和多巴胺VUV光电离/解离的实验和理论研究
  • ISSN号:1674-0068
  • 期刊名称:《化学物理学报》
  • 时间:0
  • 分类:O[理学]
  • 作者机构:[1]中国科学技术大学国家同步辐射实验室,合肥230029
  • 相关基金:Authors thank Dr. Yang Pan for useful discussions This work was supported by the National Natural Science Foundation of China (No.10805047).
中文摘要:

利用同步辐射真空紫外光电离质谱和理论计算对中性酪胺和多巴胺分子的光诱导解离过程进行研究.在较低光子能量下,通过近阈光电离仅得到母体离子信号.当增加光子能量到11.7eV甚至更高时,从酪胺和多巴胺分别得到四个清晰可辨的碎片离子信号.另外通过测量母体离子的光电离效率曲线,酪胺和多巴胺分子的电离能分别为7.98和H7.67eV(实验误差为±0.05eV).结合理论计算建立这两个分子的详细碎裂路径,包括相似的胺乙基消除路径.其中碎片C7H80^2+(m/z=124)和c7H80+(m/z=108)的生成认为来自McLafferty重排,该过程经历分子内的γ氢迁移诱导的口开裂反应.另外,C7-C8键直接开裂可以生成CH2NH2+(m/z=30)碎片离子,并且该过程和McLafferty重排为主要的裂解路径.

英文摘要:

Photon induced dissociation investigations of neutral tyramine and dopamine are carried out with synchrotron vacuum uRraviolet photoionization mass spectrometry and theoretical calculations. At low photon energy, only molecular ions are measured by virtue of nearthreshold photoionization. While increasing photon energy to 11.7 eV or more, four distinct fragment ions are obtained for tyramine and dopamine, respectively. Besides, the ionization energies of tyramine and dopamine are determined to be 7.984-0.05 and 7.674-0.05 eV by measuring the photoionization efficiency curves of corresponding molecular ions. With help of density function theory calculations, the detailed fragmentation pathways are established as well. These two molecular cations have similar aminoethyl group elimination pathways, CTHsO2+ (m/z=124) and C7H8O+ (m/z=108) are supposed to be generated by the McLafferty rearrangement via γ-hydrogen (7-H) shift inducing β-fission. And CH2NH2+ is proposed to derive from the direct fission of C7-C8 bond. Besides, the McLafferty rearrangement and the C7-C8 bond fission are validated to be dominant dissociation pathways for tyramine and dopamine cations.

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期刊信息
  • 《化学物理学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科协
  • 主办单位:中国物理学会
  • 主编:杨学明
  • 地址:合肥中国科学技术大学
  • 邮编:230026
  • 邮箱:cjcp@ustc.edu.cn
  • 电话:0551-3601122
  • 国际标准刊号:ISSN:1674-0068
  • 国内统一刊号:ISSN:34-1295/O6
  • 邮发代号:26-62
  • 获奖情况:
  • 1998年获安徽省优秀科技期刊一等奖
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:4282