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二苯并[b,f][1,5]二氮杂芳辛四烯衍生物的合成及拆分
  • ISSN号:1005-1511
  • 期刊名称:《合成化学》
  • 时间:0
  • 分类:O621.3[理学—有机化学;理学—化学] O652.63[理学—分析化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]常州大学石油化工学院,江苏常州213164, [2]常州四药制药有限公司,江苏常州213004
  • 相关基金:国家自然科学基金资助项目(21572026);江苏省高校自然科学研究重大项目(14KJA150002);江苏省先进催化与绿色制造协同创新中心资助项目(ACGM2016-06-05)
中文摘要:

以邻氨基二苯甲酮为原料,经自身缩合环化合成了3种二苯并[1,5]二氮杂芳辛四烯衍生物(1a—1c);以邻苯二甲酸酐和溴苯为原料经傅-克反应制得中间体2-(4-溴苯甲酰溴)苯甲酸(M1);M1经叠氮化后自缩合制得6,12-二(4-溴苯基)二苯并[bf][1,5]二氮杂环辛四烯(1d);以邻氨基苯甲酸甲酯为原料,经自身缩合环化制得中间体二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯-6,12(5H,11H)-二酮(M2);M2经氯化合成6,12.二氯二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯(1e),化合物1a-1e的结构经^1H NMR,^13C NMR和ESI-MS表征,其中化合物1c为新化合物。利用超临界色谱(SFC)技术对化合物1a-1e实现了手性拆分,获得5对具有高旋光度的光学活性异构体(ee〉99%)。

英文摘要:

Three dibenzo[ b ,f] [ 1,5 ] diazocine derivatives(1a -1 c) were synthesized by self-conden- sation and cyclization using 2-aminobenzophenone as raw material. 2-(4-Bromobenzoyl)benzoic acid (M1) was synthesized by Friedel-Crafts reaction of o-phthalic anhydride with bromobenzene, and then 6,12-bis(4-bromophenyl) dibenzo[ b ,f] [ 1,5 ] diazocine(ld) was formed by self-condensation of M1. Dibenzo [ b ,f] [ 1,5 ] diazocine-6,12 (5H, 11 H) -dione ( M2 ) was obtained by self-condensation and cy- clization of methyl anthranilate, and then 6,12-dichlorodibenzo[ b ,f] [ 1,5 ] diazocine(le) was synthesized by chlorination of intermediate M2. The structures of 1a - 1e were characterized by ^1H NMR, ^13C NMR and ESI-MS. Compound lc is a new compound. All the raeemates of 1a - 1e were success- fully ehiral resolved by supercritical fluid chromatography(SFC) to give enantiomers with high optical rotation, with ee 〉 99%.

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期刊信息
  • 《合成化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:四川省科学技术协会
  • 主办单位:四川省化学化工学会 中国科学院成都有机化学有限公司
  • 主编:熊成东
  • 地址:成都市武侯区人民南路四段9号
  • 邮编:610041
  • 邮箱:hchx@cioc.ac.cn
  • 电话:028-85255007
  • 国际标准刊号:ISSN:1005-1511
  • 国内统一刊号:ISSN:51-1427/O6
  • 邮发代号:62-196
  • 获奖情况:
  • 1998年上C.A千名表(803位),1999年入选《中国科学引文数据库》来源期刊,1999-2002年作为《中国学术期刊综合评价数据库》...
  • 国内外数据库收录:
  • 美国化学文摘(网络版),中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),英国英国皇家化学学会文摘
  • 被引量:7579