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可控降解超支化聚碳硅氮烷的合成与表征
  • ISSN号:1000-3304
  • 期刊名称:《高分子学报》
  • 时间:0
  • 分类:O636.1[理学—高分子化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]西北工业大学理学院应用化学系,西安,710072
  • 相关基金:国家自然科学基金(基金号20604019)和西北工业大学科技创新基金(基金号M450211)资助项目;
中文摘要:

通过锂化四甲基二乙烯基二硅氮烷分别与甲基氢二氯硅烷和二甲基氢氯硅烷的亲核取代反应合成了AB4和AB2型单体AB4M和AB2M,两种单体通过Karstedt催化剂催化的硅氢加成反应分别生成聚碳硅氮烷PAB4M和PAB2M.单体和聚合物的结构通过FT-IR、1^H-NMR、13^C-NMR、29^Si-NMR和体积排除色谱-多角度激光光散射联用(SEC-MALLS)技术进行了表征,结果表明,单体的结构与设计结构相符合;单体聚合时主要以α-硅氢加成方式为主;聚合物具有超支化结构并由N(Si-C)3链节和大量端基双键组成.PAB4M和PAB2M的重均分子量分别为7800和5860 g/mol,分子量分布系数分别为2.54和2.31.对PAB4M稳定性的初步研究表明,该聚合物对氯硅烷和在中性条件下对水稳定, 但在HCl水溶液中可以降解,且通过控制HCl浓度可以调节其降解速度,从而实现对其控制降解.

英文摘要:

Two novel degradable hyperbranched polycarbosilazanes were synthesized via hydrosilylation reaction and well characterized by FT-IR,1^ H-NMR,13^ C-NMR,29^Si-NMR and size exclusion chromatogram-multi-angle laser light scattering (SEC-MALLS) technology. First, two monomers, bis ( N, N-bis ( dimethylvinylsilyl ) amino)-methylsilane (AB4 M) as well as ( N, N-bis (dimethylvinylsilyl) amino)-dimethylsilane ( AB2 M ), were prepared by nucleophilic substitution of MeHSiCl2 and MezHSiCl with lithium teramethyldivinyldisilazane, respectively. Then the two monomers were polymerized for obtaining hyperbranched polycarbosilazanes via hydrosilylation reaction using a Karstedt catalyst. The structure analyses indicate that α-addition mainly occurs during the polymerization, and the polymers synthesized consist of N(=Si-C≡)3 linkages with hyperbranched architecture and a large amount of functional vinyl bonds as end groups. The molecular weight (Mw) and its polydispersity index (Mw/Mn) were determined to be 7800 and 2.54 for PAB4 M, and 5860 and 2.31 for PAB2 M, respectively. Preliminary studies on the chemical stability of polymers shows that the hyperbranched polymer synthesized is stable to chlorosilane as well as water. However, it can be hydrolyzed with hydrochloric acid solution, and the degradation rate can be controlled by changing the concentration of HCl. The results suggest that controlled degradation of these hyperbranched polymers is attainable.

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期刊信息
  • 《高分子学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院化学研究所
  • 主编:张希
  • 地址:北京市海淀区中关村北一街2号
  • 邮编:100190
  • 邮箱:gfzxb@iccas.ac.cn
  • 电话:010-62588927
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-3304
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1857/O6
  • 邮发代号:2-498
  • 获奖情况:
  • 国家优秀期刊二等奖,中科院优秀期刊二等奖,中国科协优秀期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国高分子图书馆,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:19174