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一种光学活性三嵌段共聚物的ATRP合成及表征
  • ISSN号:1000-3304
  • 期刊名称:《高分子学报》
  • 时间:0
  • 分类:TQ334[化学工程—橡胶工业]
  • 作者机构:[1]中国科学院广州化学研究所,广州510650, [2]中国科学院研究生院,北京100039
  • 相关基金:国家自然科学基金(基金号20474068); 广东省自然科学基金(基金号021471); 中国科学院海外合作基金课题资助项目
中文摘要:

以末端含有炔基的2-十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸丙炔醇酯(DMPE)为链转移剂(CTA),2,2′偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反应制备了分子链末端带炔基的均聚物聚(N-丙烯酰基-L-缬氨酰甲胺)(PAVMA—C帒CH),然后与叠氮基封端的聚乙二醇单甲醚(MPEG-N3)进行"click"偶合反应,制备具有温敏特性的光学活性嵌段聚合物MPEG-b-PAVMA.利用1H-NMR和体积排阻色谱(SEC)等表征了所合成的均聚物和共聚物的结构和分子量分布.1H-NMR结果表明所合成的嵌段共聚物中MPEG和PAVMA链段的重复单元数分别为115和55.利用紫外分光光度计测试了均聚物及嵌段聚合物的温敏特性,结果表明均聚物和共聚物在水中的低临界溶解温度(LCST)分别为6.5℃和19.5℃.比旋光度测试结果表明,均聚物和共聚物具有旋光性,同时相比于单体,其旋光能力有所降低.圆二色谱法(CD)的测试结果显示,均聚物和嵌段共聚物在220nm和197nm附近分别有一个较弱的正Cotton效应峰和一个较强的负Cotton效应峰,并且在水溶液中主要以无规的二级构象结构存在。

英文摘要:

Thermoresponsive and optically active polymer poly(N-acryloyl-L-valine N'-methylamide)(PAVMA-C≡CH) bearing amino acidamide moieties in the side chain was synthesized via reversible additionfragmentation chain transfer(RAFT) polymerization using 2-dodecylsulfanylthiocarbonylsulfanyl-2-methylpropionic acid propargyl alcohol ester(DMPE) with alkyne group in the end as the chain transfer agent(CTA).Diblock copolymer MPEG-b-PAVMA was then prepared from "click"coupling reaction between PAVMA-C≡CH and polyethylene glycol monomethylether capped by azide group(MPEG115-N3) in conjunction with CuSO4 /ascorbate sodium as catalytic system.The chemical structures and molecular characters were evaluated by 1H-NMR and size exclusion chromatography(SEC),respectively.The number of repeating unit for MPEG and PAVMA was 115 and 55,respectively,which was calculated from 1H-NMR analysis.The lower critical solution temperatures(LCSTs) for PAVMA and MPEG-b-PAVMA in water were 6.5℃ and 19.5℃,respectively,which were measured by transmittance tests on a UV-Vis spectrophotometer equipped with a temperature controller system.Specific optical rotation results showed that optical activity of the prepared PAVMA-C≡CH homopolymer and corresponding MPEG-b-PAVMA copolymer decreased comparing with that of monomer(AVMA) due to the variation of micro-conformation during polymerization.Circular dichroism(CD) spectra for the aqueous solution of resulted polymers at 5℃ exhibit a weak Cotton effect peak at about 220 nm and a strong negative Cotton effect peak at around 197 nm,indicating random coil conformation for polymer chains in solution.

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期刊信息
  • 《高分子学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院化学研究所
  • 主编:张希
  • 地址:北京市海淀区中关村北一街2号
  • 邮编:100190
  • 邮箱:gfzxb@iccas.ac.cn
  • 电话:010-62588927
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-3304
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1857/O6
  • 邮发代号:2-498
  • 获奖情况:
  • 国家优秀期刊二等奖,中科院优秀期刊二等奖,中国科协优秀期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国高分子图书馆,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
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