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HCF(~X^1A′)+SO2反应的动力学研究
  • ISSN号:0567-7351
  • 期刊名称:《化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O643.1[理学—物理化学;理学—化学] TS221[轻工技术与工程—粮食、油脂及植物蛋白工程;轻工技术与工程—食品科学与工程]
  • 作者机构:[1]中国科学院选键化学开放实验室中国科学技术大学化学物理系,合肥230026
  • 相关基金:国家自然科学基金(Nos.10032050,20373065,20328305)、国家重点基础专项研究基金(No.G1999075304)资助项目.
中文摘要:

用激光光解-激光诱导荧光方法研究了室温下(T=293K)NCF(~X^1A′)自由基与SO2分子的反应动力学.实验中HCF(~X^1A′)自由基是由213nm激光光解HCFBr2产生的,用激光诱导荧光(LIF)检测HCF(~X^1A′)自由基的相对浓度随着反应时间的变化,得到此反应的二级反应速率常数为:k=(1.81±0.15)×10^-12cm^3·molecule^-1·s^-1,体系总压为1862Pa.高精度理论计算表明,HCF(~X^1A′)和SO2分子反应的机理是典型的加成-消除反应.我们运用RRKM-TST理论计算了此二级反应速率常数的温度效应和压力效应,计算结果和室温下测定的二级反应速率常数符合得较好.

英文摘要:

HCF(~X^1A′) radicals were produced by laser photolysis of HCFBr2 at 213 nm, and electronically excited from the ground state to ~A^1A′(030) at 492.70 nm with a dye laser pumped by a Nd : YAG laser. The reaction rate constant of HCF(~X^1A′) with SO2 at room temperature (T=293 K) was determined to be k= (1.81±0.15)× 10^-12 cm^3·molecule^- 1·s^-1, when the total pressure was 1862 Pa. Based on the high level ab initio calculations, the mechanism of this reaction was proved to be a typical addition-elimination reaction. The temperature and pressure dependences of the total reaction rate constant were calculated by applying RRKM-TST model. The calculations could provide a well consistent description for our experimental work.

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期刊信息
  • 《化学学报》
  • 北大核心期刊(2014版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:周其林
  • 地址:上海市零陵路345号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:hxxb@sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925085
  • 国际标准刊号:ISSN:0567-7351
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1320/O6
  • 邮发代号:4-209
  • 获奖情况:
  • 首届国家期刊奖,第二届国家期刊奖提名奖,中国期刊方阵“双高期刊”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:28694