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单双核金属配合物选择性催化氧化对甲氧基苦杏仁酸
  • ISSN号:1000-6818
  • 期刊名称:Acta Physico - Chimica Sinica
  • 时间:2013.9.9
  • 页码:2041-2046
  • 分类:O643[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]四川大学化学学院,绿色化学与技术教育部重点实验室,成都610064
  • 相关基金:国家自然科学基金(21073126,21273156)资助项目
  • 相关项目:木质素的选择性氧化降解研究
中文摘要:

合成了一种含有谷氨酸残基的长链烷基表面活性剂Nα-十二烷基-L-谷氨酸.研究了表面活性剂所形成的胶束体系在较温和条件下催化纤维素模型物甲基-β-D-纤维二糖苷(MCB)水解的反应.研究表明此功能胶束对MCB水解为葡萄糖的反应在较低的温度(90℃)下就表现出明显的催化作用,在pH5.0附近具有最佳的催化水解效果.根据胶束催化的相分离模型获得MCB水解的一级反应速率常数(‰).研究了胶束与组氨酸(His)或谷氨酸(Glu)所组成的复配体系对MCB的催化水解作用.结果表明:氨基酸小分子的加入极大地促进了水解反应的进行,而胶束与氨基酸在1:1的摩尔浓度配比时催化效果最好.温度对水解反应速率以及副产物的产生有明显的影响.在130℃,pH5.0的水溶液中,胶束与谷氨酸的复配体系催化MCB水解反应1.5h后的葡萄糖收率可达到36.6%,本文也对此催化体系催化MCB水解反应动力学进行了研究,获得了催化反应的表观一级速率常数(kobsd),计算得到催化水解反应生成葡萄糖的活化能(Ea)为97.18kJ·mol-1.

英文摘要:

A surfactant with long alkyl chains and glutamic acid,Nα-dodecyI-L-glutamic acid, was synthesized. Micelles of this surfactant were used to catalyze the hydrolysis of methyl-β-D-cellobioside (MCB), a model substrate of cellulose, under mild conditions. The results indicate that the functional micelle displayed effective catalytic activity for the hydrolysis of MCB to glucose at low temperature (90 ℃) and an optimal pH of 5.0. The first-order reaction rate constant (km) of MCB hydrolysis catalyzed by the synthesized micelles was calculated based on the phase separation model of miceUar catalysis. The hydrolysis of MCB catalyzed by the cooperative systems of micelles with glutamic acid (Glu) or histidine (His) was also investigated. The addition of amino acids promoted the hydrolysis of MCB, and the maximum catalytic efficiency was reached at a molar concentration ratio of micelles to amino acids of 1:1. Temperature considerably influenced the reaction rate and product of MCB hydrolysis. The yield of glucose from MCB hydrolysis catalyzed by the cooperative system of micelles with Glu reached more than 36.6% after 1.5 h at 130 ℃. The kinetics of this reaction was studied; the apparent first-order rate constants (kobsd) were obtained and the activation energy (Ea) calculated for the formation of glucose was 97.18 kJ. mol-1.

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期刊信息
  • 《物理化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:北京大学化学与分子工程学院承办
  • 主编:刘忠范
  • 地址:北京大学化学楼
  • 邮编:100871
  • 邮箱:whxb@pku.edu.cn
  • 电话:010-62751724
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-6818
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1892/O6
  • 邮发代号:82-163
  • 获奖情况:
  • 中文核心期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
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