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稀土配合物Sm2(CH3COO)4(NO3)2(phen)2的合成、结构及非等温热分解动力学研究
  • ISSN号:0251-0790
  • 期刊名称:《高等学校化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O614[理学—无机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]辽宁师范大学化学化工学院,大连116029, [2]中国科学院大连化学物理研究所材料热化学实验室,大连116023
  • 相关基金:国家自然科学基金(批准号:20571036)和教育部留学回国人员基金(批准号:2005-2007)资助.
中文摘要:

在水-乙醇混合体系中,将浓硝酸硝化的Sm2O3与1,10-邻菲哕啉反应,用冰醋酸调节pH≈4,形成醋酸根桥联的双核钐配合物[Sm2(CH3COO)4(NO3)2(phen)2](phen=1,10-邻菲哕啉),用元素分析、红外光谱和核磁共振谱等进行了表征,并用X射线衍射测定了配合物的晶体结构,此外,对配合物进行了非等温热分解动力学研究.该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.9796(3)nm,b=0.9813(4)nm,c=1.1273(4)nm,α=106.666(5)。β=113.034(5)°,γ=102.656(5)°,V=0.8854(5)nm^3,Z=1,μ=3.361mm^-1,Dc=1.915g/ cm^3,F(000)=498,R1=0.0596,wR2=0.1448.该配合物是双核分子,2个Sm(111)离子通过4个醋酸根的羧基桥联,每个中心离子分别与周围5个来自羧基的桥氧原子、一个硝酸根的两个氧原子和一个邻菲哕啉分子中的两个氮原子配位,形成九配位扭曲多面体.非等温热分解动力学研究结果表明,配合物第一步热分解反应可能为二级反应,其动力学方程为dw/dT=A/[βe^-E/RT(1-α)^2],分解反应的表观活化能为344.84kJ/mol,指前因子lnA=66.52.

英文摘要:

Reaction of nitrated Sm203 with 1,10-phenanthroline in the system of EtOH/H20 with pH ≈4 adjusted by HAc resulted in a novel acetate anions bridged dinuclear Sm ( Ⅲ ) complex Sm2 (CH3COO)4· (NO3)2 (phen)2, the complex was characterized by elemental analysis, IR, NMR spectroscopy and the crystal structure was determined by X-ray diffraction. Besides, the kinetics of thermal decomposition of the complex was studied by thermal analysis technique under non-isothermal condition. The crystal structure belongs to the triclinic system, space group P1 with a =0. 979 6(3) nm, b =0. 981 3(4) nm, c = 1. 127 3(4) nm, α=106.666(5)°,β=113.034(5)°, γ=102.656(5)°, V=0.885 4(5) nm^3 Z=1 μ=3.361 mm^-1 Dc = 1. 915 g/cm^3, F(000) =498, R1 =0. 059 6, wR2 =0. 144 8. The possible reaction mechanism was suggested to be a second order chemical reaction. The kinetic equation may be expressed as dα/dT = A/[βe^-E/Rr( 1 -α)2]. The apparent activation energy and pre-exponential factor of the reaction were 344.84 kJ/mol and lnA = 66. 52, respectively.

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期刊信息
  • 《高等学校化学学报》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中华人民共和国教育部
  • 主办单位:吉林大学 南开大学
  • 主编:周其凤
  • 地址:吉林大学南胡校区
  • 邮编:130012
  • 邮箱:cjcu@jlu.edu.cn
  • 电话:0431-88499216
  • 国际标准刊号:ISSN:0251-0790
  • 国内统一刊号:ISSN:22-1131/O6
  • 邮发代号:12-40
  • 获奖情况:
  • 首届及第二届国家期刊奖,连续两届“百种中国杰出学术期刊”,中国期刊方阵“双高”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:50676