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蒙脱土负载Pd/Cu双金属纳米微粒催化Sonogashira偶联反应
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:《有机化学》
  • 分类:O625[理学—有机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]陕西师范大学化学化工学院,西安710062
  • 相关基金:国家自然科学基金(Nos.21271124,21041004,20771071)、教育部新世纪优秀人才项目支持计划(No.NCET-07-0528).中央高校基本业务费(Nos.GK201004010,GK201002031)及“春笋计划”(No.2010.2011两安中学)资助项目.
中文摘要:

为了证实过渡金属催化碳碳键交叉偶联反应的双金属效应,首次研究蒙脱土负载纳米钯铜双金属微粒催化Sonogahira交叉偶联反应.结合蒙脱土重金属吸附特性与DMF溶剂热羰化还原,发展了一种新的双金属纳米微粒合成方法,制备了钯铜比例为1∶1的双金属纳米微粒.催化条件优化实验发现,乙二醇二甲醚/水(V∶V=1∶4)混合体系为最佳溶剂.碳酸钾与三苯基膦存在下,MMT@Pd/Cu高效催化芳基碘与系列端炔的交叉偶联反应,以较好产率分离得到15个炔烃衍生物.动力学研究表明,水对蒙脱土片层的溶胀作用与Pd/Cu双金属协同效应是该催化剂高活性的关键.

英文摘要:

To demonstrate the bimetallic effect of transition metal catalyzed C-C cross coupling, the montmorillonite (MMT) supported mixed palladium and copper nanoparticles were prepared and applied to catalytic Sonogashira couplings. A new method of preparing mixed metal nanoparticles was invented based on unique metal ion adsorption capacity of mont- morillonite and sequential reductive carbonylation via therrnolysis of N,N-dimethylformide, and POdCu bimetallic nanoparti- cals was prepared in the ratio of 1 ; 1. A mixed solvent system, dimethoxyethane/water (V : V= l : 4) was identified as the best solvent of the catalytic coupling. MMT@Pd/Cu catalyzed efficiently the cross-coupling of aryl iodides and terminal aryl- and alkyl-ynes in presence of potassium carbonate and triphenyl phosphine. 15 cross-coupling yne derivatives were isolated in excellent to moderate yields. Experimental kinetic study reveals that both swelling of montmorillonite promoted by water and Pd/Cu bimetallic synergistic effect play critical roles in high activity of the catalyst.

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期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14408