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新型Cd-苯并噻二唑类的金属有机骨架中的光诱导脱羧反应
  • ISSN号:1674-0475
  • 期刊名称:《影像科学与光化学》
  • 分类:O657.3[理学—分析化学;理学—化学]
  • 作者机构:郑州大学化学与分子工程学院,河南郑州450001
  • 相关基金:国家自然科学基金项目(21371155,21301157,21671174)资助
中文摘要:

基于相同配体2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二羧酸(H2BTDC),通过不同的溶剂热反应,合成了两个新的3D结构的金属有机框架配合物1[Cd4(BTDC)4·5H2O]和2[Cd2(BTDC)2(DMF)·1.5H2O]。在配合物1的结构中存在两个相邻发色团(BTD单元)为反式平行的排列方式,距离为3.987,小于反式二聚物的理论计算值(4 ?)。在相关的紫外可见吸收光谱中观察到,配合物1在470nm处吸收带的能量低于单个BTD单元典型吸收带的能量。这些证据揭示了在配合物1的结构中存在反式苯并噻二唑二聚体。通过研究光照前后配合物1和2的稳态光谱及电子顺磁共振(EPR)光谱发现,这两个配合物中存在光诱导电子转移引起的光致变色效应,并产生了相应的阴离子自由基。相关的FT-IR光谱表明,由于这一自由基的产生,配合物1和2进一步发生了配体单元的脱羧反应,释放出二氧化碳气体(2331cm-1、2361cm-1)。

英文摘要:

Based on the same benzothiadiazole(BTD)ligand(H2L=2,1,3-benzothiadiazole-4,7-dicarboxylic acid),two new 3D BTD-derived Cd(Ⅱ)metal-organic frameworks 1[Cd4(BTDC)4·5H2O]and 2[Cd2(BTDC)2(DMF)·1.5H2O]were obtained by the different solvothermal reactions.Interestingly,in 1,partial BTD units arranged in an anti-parallel mode,and the distance between these BTD units was 3.987,which was less than that valued by theoretical calculation(4 ?).Furthermore,evidencedby UV-Vis solid state absorption spectra of 1,the energy of absorption band at 470 nm was lower than those from typical monomerBTD unit.Hence,the structural analysis and photophysical study distinctly demonstrated the evidence of BTD anti-dimmerin 1.More importantly,the UV and fluorescence spectra after illumination showed that there were interesting photochromic phenomena in both complexes 1 and 2 triggered by photoinduced electron transfer,where anionic radical was also directly observed by the electron paramagnetic resonance(EPR)spectra before and after the illumination.Herein,FT-IR spectra show that the subsequent decarboxylation of ligand unit results to release CO2 gas(2331cm-1,2361cm-1)in complexes 1 and 2.

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期刊信息
  • 《影像科学与光化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国科学院理化技术研究所 中国感光学会
  • 主编:佟振合
  • 地址:北京市海淀区中关村东路29号中国科学院理化技术研究所
  • 邮编:100190
  • 邮箱:xb@mail.ipc.ac.cn
  • 电话:010-82543683
  • 国际标准刊号:ISSN:1674-0475
  • 国内统一刊号:ISSN:11-5604/O6
  • 邮发代号:2-383
  • 获奖情况:
  • 中国科技核心期刊,《中文核心期刊要目总览》化学类核心期刊,全国优秀科技期刊二等奖",中国科学院优秀科技期刊一等奖,中国期刊方阵"双百期刊"
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国剑桥科学文摘,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版)
  • 被引量:606