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一锅法合成β-三氟甲基-α-甲基-α、β-不饱和酸酯
  • ISSN号:1009-9212
  • 期刊名称:《精细化工中间体》
  • 时间:0
  • 分类:TQ464.1[化学工程—制药化工]
  • 作者机构:[1]湖南大学化学化工学院,湖南长沙410082, [2]中国科学院上海有机化学研究所,上海200032
  • 相关基金:国家自然基金资助项目(29972046),湖南大学重点基金资助项目.
中文摘要:

正丁基锂在-78℃攫取(α-烷氧羰基)乙基膦酸二乙酯(1)的活泼氢得到碳负离子2,其进攻三氟醋酸酐产生三氟乙酰基膦酸酯(3);不经过分离,直接用Grignard试剂进攻三氟乙酰基膦酸酯(3),由HWE反应选择性地合成了以Z-式为主的β-三氟甲基-α-甲基-α、β-不饱和酸酯(4),按兰计,三步反应的总收率为59%-92%,Z-构型反应产物是主要产物。

英文摘要:

Diethyl (α-alkoxycarbonylethyl)phosphonate (1) was treated with n-butyllithium in tetrahydrofuran at -78℃. The resulting carbanion 2 reacted with trifluoroacetic acid anhydride to afford trifluoroacylated phosphonate intermediate (3), and without isolation, 3 was attacked by Grignard reagents via HWE reaction giving β- trifluoromethylated-α-methyl-α,β-unsaturated esters (4) in totally 59%-92% yields with dominantly Z- stereoselectivity.

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期刊信息
  • 《精细化工中间体》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:湖南海利化工股份有限公司
  • 主办单位:湖南化工研究院
  • 主编:刘卫东
  • 地址:长沙市长沙大道550号
  • 邮编:410014
  • 邮箱:j-fci@163.com
  • 电话:0731-85357909 85357908
  • 国际标准刊号:ISSN:1009-9212
  • 国内统一刊号:ISSN:43-1354/TQ
  • 邮发代号:42-132
  • 获奖情况:
  • 《CAJ-CD规范》执行优秀奖,获一级期刊,美国《化学文摘》引用频次最高1000种期刊之一
  • 国内外数据库收录:
  • 美国化学文摘(网络版),中国中国科技核心期刊
  • 被引量:4479