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卟啉多枝分子合成与分子内能量转移、双光子吸收性能研究
  • ISSN号:0567-7351
  • 期刊名称:《化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O626.13[理学—有机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]苏州大学材料科学与工程学院化学化工学院,苏州215021, [2]山东大学晶体材料国家重点实验室,济南250100, [3]复旦大学物理系,上海200433
  • 相关基金:国家自然科学基金(Nos.50273024,50673070,20543001)和全国优秀博士论文作者专项基金(Nos.FANEDD,Grant No.200333)资助项目.
中文摘要:

以三苯胺或硝基苯为端基,合成了三个卟啉多枝分子:5-(4-硝基苯甲酰氧基)苯基-10,15,20-三-(4-溴苯基)卟啉(TPP-NO2)、5-(4-硝基苯甲酰氧基)苯基-10,15,20-三-(4-二苯胺基-1-苯乙烯基)苯基卟啉(TPP-X3)和5,10,15,20-四-(4-二苯胺基-1-苯乙烯基)苯基卟啉(TPP-X4),进行了红外光谱、核磁共振光谱和质谱表征.比较研究了分子“枝”、“核”不同键合方式与不同对称结构对分子的线性光谱、非线性光谱以及分子内能量转移行为的影响.在钛宝石激光器(800 nm)和Nd∶YAG倍频光(532 nm)泵浦下,样品溶液均发出卟啉环特有的红色荧光--前者系双光子吸收机制“上转换”荧光,后者则为双光子吸收与分子内能量转移机制“下转换”荧光.飞秒Z-scan技术测得样品双光子吸收截面最大可达130 GM,与四苯基卟啉(TPP)同等测试条件下的双光子吸收截面相比增大了两个数量级.

英文摘要:

Three new multibranched porphyrins: 5-(4-nitrobenzoxy)-phenyl-10,15,20-tris-(4-bromo- phenyl)-porphyrin (TPP-NO2), 5-(4-nitrobenzoxy)-phenyl- 10,15,20-tris-(4-N,N-diphenylamino-styryl)- phenyl-porphyrin (TPP-X3) and 5,10,15,20-tetra-(4-N,N-diphenylamino-styryl)-phenyl-porphyrin (TPP-X4) were synthesized and characterized by IR, 1H NMR and MS measurements, respectively. Pumped by 800 nm and 532 nm laser pulses, respectively, the sample solution could emit strong up- and down-conversion fluorescence, wherein the former cound be interpreted by two-photon absorption (TPA) mechanism and the latter was attributed to two-photon absorption and intramolecular energy transfer. TPA cross-section was measured by femtosecond Z-scan technique at 800 nm Ti " sapphire laser. It was found that TPA cross-section of multibranched porphyrins was enhanced by larger dipole moment difference between the ground- and the excited-state, that is, I6|△μge| value, and stronger conjugation effect, that is, π-π conjugation, between porphyrin "core" and branches linked to the porphyrin periphery.

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期刊信息
  • 《化学学报》
  • 北大核心期刊(2014版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:周其林
  • 地址:上海市零陵路345号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:hxxb@sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925085
  • 国际标准刊号:ISSN:0567-7351
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1320/O6
  • 邮发代号:4-209
  • 获奖情况:
  • 首届国家期刊奖,第二届国家期刊奖提名奖,中国期刊方阵“双高期刊”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:28694