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利用红外光谱分析乙酸锌催化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的反应机理
  • ISSN号:1000-0593
  • 期刊名称:《光谱学与光谱分析》
  • 时间:0
  • 分类:O643.1[理学—物理化学;理学—化学] O657.3[理学—分析化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室,天津300130
  • 相关基金:科技部重大基础研究前期专项项目(2005CCA06100)和国家自然科学基金项目(20476022,20636030)资助
中文摘要:

利用红外光谱技术研究了无水乙酸锌催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯反应生成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的甲氧基羰基化反应机理。结果表明,碳酸二甲酯羰基碳上的氧与无水乙酸锌中的Zn2+配位形成配合物,无水乙酸锌的结构由双齿型转变为单齿型,同时使DMC的羰基碳被活化。然后2,4-二氨基甲苯作为亲核试剂,其氨基进攻配合物中碳酸二甲酯上被活化的羰基碳原子,发生甲氧基羰基化反应,配合物中的Zn—O配位键断裂,生成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯和甲醇,并使无水乙酸锌的结构重新回到双齿型。

英文摘要:

The methoxycarbonylation mechanism of synthesizing 2,4-toluene dicarbarnate from 2,4-toluene diamine and dimethyl carbonate catalyzed by anhydrous zinc acetate was investigated by Fourier transform infrared spectroscopy. The result shows that the new coordination complex was formed by oxygen atom of dimethyl carbonate's carbonyl group attaching to zinc atom of anhydrous zinc acetate to form the Zn-O coordination bond, and the anhydrous zinc acetate changed from a bidentate ligand to a unidentate ligand. Simultaneously, dimethyl carbonate's carbonyl group was activated. 2,4-toluene diamine was a nucleophilic reagent, and it's amidos attacked the activated carbon of dimethyl carbonate's carbonyl group in the new coordination complex to produce the methoxycarbonylation compound 2,4-toluene dicarbamate, then the Zn-O coordination bond in the new coordination complex was broken. At the same time, the anhydrous zinc acetate returned to a bidentate ligand.

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期刊信息
  • 《光谱学与光谱分析》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:中国光学学会
  • 主编:高松
  • 地址:北京海淀区魏公村学院南路76号
  • 邮编:100081
  • 邮箱:chngpxygpfx@vip.sina.com
  • 电话:010-62181070
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-0593
  • 国内统一刊号:ISSN:11-2200/O4
  • 邮发代号:82-68
  • 获奖情况:
  • 1992年北京出版局编辑质量奖,1996年中国科协优秀科技期刊奖,1997-2000获中国科协择优支持基础性高科技学术期刊奖
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国生物医学检索系统,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:40642