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稀土催化CO2和环氧丙烷的共聚合(Ⅰ)配体对活性中心缺电性及聚合反应的影响
  • ISSN号:1000-5013
  • 期刊名称:《华侨大学学报:自然科学版》
  • 时间:0
  • 分类:O621.25[理学—有机化学;理学—化学] O643.36[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]华侨大学材料科学与工程学院,福建泉州362021, [2]中国科学院长春应用化学研究所高分子国家重点实验室,吉林长春130021
  • 相关基金:国家自然科学基金资助项目(20225414)
中文摘要:

将不同配位方式的稀土羧酸盐/稀土磺酸盐-甘油-二乙基锌两类稀土催化剂用于CO2-PO的共聚合反应,探讨中心金属Y3+或Zn2+的缺电子性与催化剂活性的关系.结果表明,磺酸类稀土三元催化体系的活性高于相应的羧酸类稀土催化体系,所得聚合物的相对分子质量分布较宽(11.2-20.6).1H-NMR表明,萘磺酸钇催化聚合产物中碳酸酯单元含量减少近6%;UV-vis和XPS能谱显示,缺电性增强的中心金属Y3+或Zn2+有利于环氧丙烷(PO)和单体的配位活化,产物收率提高30%.此外,配体与中心金属间配位隙孔也是影响催化活性的重要因素,由此推断稀土催化CO2-PO的共聚反应可能是双活性中心过程.

英文摘要:

Sulfonate and carbonate yttrium-based ternary catalysts were employed for the copolymerization of CO2 and epoxide.It has been found that the catalystic activity of sulfonate yttrium-based ternary catalyst is higher than that of the corresponding carbonate ones,and the molecular weight distribution of the copolymers obtained from sulfonate yttrium-based ternary catalyst is broader(11.2~20.6).1H-NMR spectra shows that the ether unit in the resulting copolymer obtained from the carbonate yttrium-based ternary catalyst is 6% high than of sulfonate yttrium-based ternary catalyst.Based on the ultraviolet visible spectra and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS) technique,it seems that the electron deficient of the central metal Y3+ or Zn2+,as well as the thicker leap between the central metal and ligand are beneficial to facilitate the insertion of propylene oxide and CO2 to produce polycarbonate,leading a 30% increase of the catalytic activity.A bimetallic active species mode was proposed to interpret this phenomenon.

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期刊信息
  • 《华侨大学学报:自然科学版》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:福建省教育厅
  • 主办单位:华侨大学
  • 主编:
  • 地址:中国福建泉州华侨大学校内杨思椿科学馆五楼
  • 邮编:362021
  • 邮箱:journal@hqu.edu.cn
  • 电话:0595-22692545
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-5013
  • 国内统一刊号:ISSN:35-1079/N
  • 邮发代号:34-41
  • 获奖情况:
  • 1995年11月,获教育部科技司颁发的“全国优秀高校...,1997年3月,获中宣部、国家教委、新闻出版署颁发...,1999年7月,获教育部颁发的“全国优秀高校自然科...,中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),美国数学评论(网络版),波兰哥白尼索引,德国数学文摘,荷兰文摘与引文数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版)
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