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基于[(Tp)Fe(CN)3]^-氰根桥联异金属三核配合物的合成、晶体结构及磁性(英文)
  • ISSN号:1001-4861
  • 期刊名称:《无机化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O641.4[理学—物理化学;理学—化学] O614.121[理学—无机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]兰州大学化学化工学院,兰州730000, [2]中山大学化学与化工学院、中山大学测试中心,广州510275
  • 相关基金:国家自然科学基金资助项目(No.20371051).
中文摘要:

采用[(Tp)Fe(CN)3]^-(Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与[NiL](ClO4)2(L=3,10-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetra-decane)反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[NiL][(Tp)Fe(CN)3]2·4H2O (1),并对其结构和磁性进行了研究。该化合物晶体属于正交晶系,Pbca 空间群。配合物1中,Ni髤大环与2个[(Tp)Fe(CN)3]-通过氰根桥联,形成近似直线的三核结构。Ni原子的配位采取六配位稍畸变的八面体构型,其中大环配体上的4个N原子占据赤道平面而桥联氰根的2个N原子占据轴向位置。磁性测定表明在2-300 K的温度范围内,Ni髤和Fe髥之间通过桥联的氰根产生弱的铁磁相互作用。用哈密顿函数H=-2J(SFe1·SNi+SFe2·SNi)对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗德因子g=2.35和交换常数J=8.13 cm^-1。最后,对配合物的结构与磁性的关系进行了讨论。

英文摘要:

Using [(Tp)Fe(CN)3]^- (Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate) as a building block, one trinuclear complex [NIL] [(Tp)Fe(CN)3]2·4H2O (1) (L=3,10-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetradecane) was prepared and its structure and magnetic properties were studied. Complex 1 crystallizes in the orthorhombic system (Pbca), which consists of a neutral Ni^Ⅱ Fe ^Ⅲ2 complex and four H2O molecules. In the compound 1, the macrocyclic Ni^Ⅱ is coordinated by two [(Tp)Fe(CN)3]^- moieties through cyano-bridges in trans positions, resulting in a linear trinuclear structure. The Ni^Ⅱ ion adopts a slightly distorted octahedral, with four nitrogen atoms of the macrocyclic ligand L occupying the equatorial plane and two nitrogen atoms of two cyano-bridges situated at the axial sites. Magnetic studies for complex 1 show ferromagnetic coupling between the Nin and Fe^Ⅲ ions, giving a S=2 ground state. The best-fit forχMT vs T with a Hamiltonian H=-2J(SFe1·SNi+SFe2·SNi) leads to the parameters g=2.35, J=8.13 cm^-1 for 1. The correlations between the structures and the J values are discussed. CCDC: 675244.

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期刊信息
  • 《无机化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:中国化学会
  • 主编:游效曾
  • 地址:南京市南京大学仙林区化学楼
  • 邮编:210023
  • 邮箱:wjhx@nju.edu.cn
  • 电话:025-89682307
  • 国际标准刊号:ISSN:1001-4861
  • 国内统一刊号:ISSN:32-1185/O6
  • 邮发代号:28-133
  • 获奖情况:
  • 2007年获江苏省优秀期刊奖,2009年获华东地区优秀期刊奖
  • 国内外数据库收录:
  • 美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:19587