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266nm光照下水溶液中氯苯与H2O2的反应机理研究
  • ISSN号:0567-7351
  • 期刊名称:《化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O643.12[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]合肥工业大学资源与环境工程学院,合肥230009, [2]复旦大学环境科学研究所,上海200433
  • 相关基金:国家自然科学基金(No.20377009)和高等学校博士点专项基金(No.20040246024)资助项目.
中文摘要:

利用瞬态吸收光谱技术研究了不同条件下C6H5Cl与H2O2水溶液的激光闪光光解情况,初步考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为.研究表明,·OH自由基和C6H5Cl反应生成C6H5Cl-OH adduct,其反应速率常数在近中性、酸性条件下约为(5.89±0.65)×10^9和(7.07±0.61)×10^9Lomol^-1·s^-1;其衰减则符合双分子二级反应,速率常数21del=1.1×10^6 s^-1,而在碱性时则为(4.344-0.51)×10^9L·mol^-1·s^-1,衰减呈准一级反应,速率常数为2.11×10^5s^-1.在有氧条件下,O2与C6H5Cl-OH adduct反应生成C6H5Cl—OHO2 adduct,其反应速率常数为6.8×10^8L·mol^-1·s^-1.

英文摘要:

The reaction microscopic mechanism of chlorobenzene with hydrogen peroxide in aqueous solutions under different conditions was studied by laser flash photolysis. The main characteristic peaks in these transient absorbance spectra were assigned and the build-up/decay trends of several transient species were investigated. OH free radical can be produced through the 266 nm laser flash photolysis of hydrogen peroxide in aqueous solutions. The reaction of OH free radical and chlorobenzene produces C6HsCl-OH adduct with a rate constant of (5.89±0.65)×10^9 (L·mol^-1·s^-1) in the approximately neutral solution (pH≈6) or (7.07 ±0.61)×10^9L·mol^-1·s^-1 in acid (pH: 1.5) solution, while its rate constant is about (4.34±0.51)×10^9 (L·mol^-1·s^-1) in the basic (pH=9) solution. In the approximately neutral solution (pH≈6) or in acid (pH = 1.5) solution, the intermediate can decay from itself gradually through a second-order reaction with 2κ/εl=1.1×10^6 s^-1. While in the basic (pH=9) solution, its decay trend shows pseudo-first-order rate constant of 2.11×10^5 s^-1. The C6H5Cl-OH adduct will be able to react with O2 to form C6H5Cl-OHO2.

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期刊信息
  • 《化学学报》
  • 北大核心期刊(2014版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:周其林
  • 地址:上海市零陵路345号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:hxxb@sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925085
  • 国际标准刊号:ISSN:0567-7351
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1320/O6
  • 邮发代号:4-209
  • 获奖情况:
  • 首届国家期刊奖,第二届国家期刊奖提名奖,中国期刊方阵“双高期刊”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:28694