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2-甲基呋喃分子激发态超快非绝热动力学
  • ISSN号:1000-6818
  • 期刊名称:《物理化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O644[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]中国科学院武汉物理与数学研究所,波谱与原子分子物理国家重点实验室,武汉430071, [2]中南民族大学电子信息工程学院,武汉430074
  • 相关基金:国家自然科学基金(21273274,21303255,11404411)资助项目
中文摘要:

利用飞秒时间分辨的光电子影像技术研究了2-甲基呋喃分子激发态超快非绝热动力学。2-甲基呋喃分子吸收两个400nm的光子后同时被激发到n=3的里德堡态S,[’A”(π3s)]、’A’(π3p。)、’A”(π3py)、’A”(π3pz)和价电子态’A’(ππ),之后被两个800nm的光子电离。通过母体离子产率随泵浦一探测延迟时间的变化曲线测得这些里德堡态与价电子态的平均寿命为50fs。通过解析光电子能谱中n=3的里德堡态与价电子态所对应的组分峰的相对演化特征,观测到了这些激发态之间的内转换过程,并且揭示了价电子态’A’(ππ)在内转换过程中扮演的重要“纽带”作用。里德堡态与价电子态之间的混合,形成势能面问的锥形交叉,导致了如此超快的内转换过程。

英文摘要:

Excited-state dynamics of 2-methyl furan has been studied by femtosecond time-resolved photoelectron imaging. The molecule 2-methyl furan was simultaneously excited to the n = 3 Rydberg series of S1[1A"(π3s)], 1A'(π3p,), 1A"(π3py) and 1A"(π3pz) and the valence state of 1A'(ππ*) by two 400 nm photons and subsequently probed by two 800 nm photons. The average lifetime of the Rydberg series and the valence state was measured to be on the time scale of 50 fs by the time-dependent ion yield of the parent ion. Ultrafast internal conversions among these excited states were observed and extracted from the time-dependences of the photoelectron kinetic energy components of these excited states in the photoelectron kinetic energy spectra. Furthermore, it is identified that the 'A'(ππ*) state might play an important role in internal conversions among these excited states. The Rydberg-valence mixings, which result in numerous conical intersections, act as the driving force to accomplish such ultrafast internal conversions.

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期刊信息
  • 《物理化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:北京大学化学与分子工程学院承办
  • 主编:刘忠范
  • 地址:北京大学化学楼
  • 邮编:100871
  • 邮箱:whxb@pku.edu.cn
  • 电话:010-62751724
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-6818
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1892/O6
  • 邮发代号:82-163
  • 获奖情况:
  • 中文核心期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:24781