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苯乙烯存在下稀土催化合成窄分布高顺式聚丁二烯
  • ISSN号:1000-7555
  • 期刊名称:高分子材料科学与工程
  • 时间:0
  • 页码:9-11+15
  • 分类:O657.33[理学—分析化学;理学—化学] F767.5[经济管理—产业经济]
  • 作者机构:[1]大连理工大学化工学院高分子材料系精细化工重点实验室,辽宁大连116024, [2]辽宁省高分子科学与工程重点实验室,辽宁大连116024
  • 相关基金:国家自然科学基金重点资助项目(21034001);国家自然科学基金资助项目(20974016)
  • 相关项目:基于配位聚合方法合成星形高顺式-1,4聚丁二烯
中文摘要:

采用傅立叶变换红外光谱(FFIR)分析了丁戊共聚物的微观结构,发现采用磷酸酯钕体系得到的丁戊共聚物组成不同,其聚丁二烯链节的顺式.1,4含量为93.1%~97.7%,聚异戊二烯链节的顺式-1,4含量为97.0%~97.5%。采用差示扫描量热仪(DSC)测试了丁戊共聚物的玻璃化转变温度,发现丁戊共聚物具有良好的耐低温性能,其玻璃化转变温度随着异戊二烯含量的增加而提高,稍偏离Fox方程,经修正得到的公式为Tg=1.03TglW1+TgBWb采用Kelen—Tudos法计算得到丁二烯和异戊二烯的竞聚率分别为1.21和0.73,二者乘积接近于1,表明丁戊共聚物为无规结构。利用碳核磁谱(13CNMR)对丁戊共聚物进行分析,对其二元序列进行了归属,计算得到丁戊共聚物的二元序列浓度以及聚丁二烯链节和聚异戊二烯链节的数均序列长度;采用Bernoullian模型和Markov模型验证了丁戊共聚物的序列分布,发现其序列分布更符合Markov模型,表明磷酸酯钕体系催化丁戊共聚合时,活性链有末端效应。

英文摘要:

Buiadiene and isoprene copolymerization were carried out at 50 °C in hexane for 8 h using Nd(P507 )3/A1H(i-Bu)JA1Et2C1 catalyst. The catalyst was aging at 60 ° for 2 h before initiation. FHR method was used to determine the microstructure of butadiene isoprene copolymer. The result showed the copolymer was of high cis-1, 4 content in both polybutadiene unit (cis-1, 4 = 93. 1% - 97. 7% ) and polyisoprene unit (cis-l, 4 = 97. 0% - 97. 5% ). DSC determination indicated that the copolymer was of excellent low temperature resistance. The butadiene-isoprene eopolymers showed only one glass transition temperature ( Ts ) from - 107. 2 °C to - 64. 4 °C, which increased with the increasement of the isoprene ratio. The correlation deviated from Fox equation, and could be modified as Ts = 1.03 Tst Wgl + TsB WB. The reactivity rate of the copolymer was calculated by Kelen - Tudos method. It turned out that the reactivity rates of butadiene(r1 ) and isoprene(r2 ) were 1.21 and 0. 73, respectively. The product of r1 and r2 was close to 1, which indicated the product is a random structure. The 13C NMR spectrum was used to determine the sequence distribution of the copolymer. The peak position in the aliphatic carbon part showed no difference while the composition changed in the copolymer. The compositions of 4 dyads of random butadiene-isoprene copolymers and the number average sequence length of polybutadiene and polyisoprene were calculated based on the peak area of 13C NMR spec-trum. The data were analyzed and examined in use of the statistical formula under Bernoullian model and Markov model. It turns out that all the data are more identical with Markov model than Bernoullian model. Moreover, the copolymer chains with higher Bd content contain longer polybutadiene segments, while the copolymer chains with higher Ip content contain longer polyisoprene segments.

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期刊信息
  • 《高分子材料科学与工程》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中华人民共和国教育部
  • 主办单位:中国石油化工股份有限公司科技开发部 国家自然科学基金委员会化学科学部 高分子材料工程国家重点实验室 四川大学高分子研究所
  • 主编:王琪
  • 地址:四川大学(西区)高分子研究所
  • 邮编:610065
  • 邮箱:GFZCLBJB@163.com
  • 电话:028-85401653
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-7555
  • 国内统一刊号:ISSN:51-1293/O6
  • 邮发代号:62-67
  • 获奖情况:
  • 教育部1999年全国优秀期刊二等奖,1999年四川省优秀科技期刊一等奖,2000年四川省优秀期刊二等奖,中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国剑桥科学文摘,英国高分子图书馆,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:30425