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N2O^+离子B^2П态的光谱与光解离动力学
  • ISSN号:1000-6818
  • 期刊名称:《物理化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O644.1[理学—物理化学;理学—化学] O561.3[理学—原子与分子物理;理学—物理]
  • 作者机构:[1]中国科学技术大学化学物理系,合肥微尺度物质科学国家实验室(筹),合肥230026
  • 相关基金:国家自然科学基金(21373194); 国家重点基础研究发展规划项目(973)(2013CB834602)资助
中文摘要:

用一束波长为360.55 nm的激光直接作用于超声射流的N2O分子束,通过(3+1)共振增强多光子电离(REMPI)过程制备纯净的N2O+(X^2Π(0,0,0))母体离子,再用另一束波长在243-278 nm范围的激光将母体离子激发至B^2Π态后解离.扫描解离激光波长,监测NO^+离子碎片的强度,从而获得N2O+离子B^2Π态的光致碎片激发(PHOFEX)谱.通过拟合转动分辨光谱,得到了相应的转动常数和自旋分裂常数,从而区分了A^2Σ^+态高振动能级和B^2Π态带源的贡献,明确了N2O+离子B^2Π态的光谱"带头"位置(37154 cm-1),并将获得的振动光谱初步归属为B^2Π(v1,v2,v3)←X^2Π的振动跃迁序列.通过对NO^+碎片离子的飞行时间质谱峰形的分析,还获得了解离过程中释放的平均平动能,并结合电子激发态势能面,讨论了N2O+离子B^2Π态的解离机理.

英文摘要:

N2O+ions in the X^2Π(0,0,0) ground state were prepared by(3+1) resonance-enhanced multiphoton ionization(REMPI) of jet-cooled N2 O molecules at 360.55 nm, and then photoexcited to various vibrational levels in the B^2Π state over a wavelength range of 243-278 nm, followed by dissociation. The photofragment excitation(PHOFEX) spectrum was recorded by measuring the intensity of NO^+ ion fragments vs excitation wavelength.The rotational constants and spin-orbit coupling were obtained by fitting the rotational structures of the vibrational bands. Thus, the contributions of highly excited vibronic levels of A^2Σ^+ states were distinguished from the other bands, and the original band of B^2Π state was verified. The series of vibrational bands in the PHOFEX spectrum were assigned to the transition of B^2Π(v1,v2,v3) ←X^2Π. The average released kinetic energy of dissociation from the various B^2Π(v1,v2,v3) ionic states was obtained by fitting the spreading contour of the NO^+ion peak in time-of-flight mass spectra. Dissociation mechanisms of N2O+(B^2Π) were proposed with the aid of the theoretical potential energy surfaces of N2O+ions.

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期刊信息
  • 《物理化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:北京大学化学与分子工程学院承办
  • 主编:刘忠范
  • 地址:北京大学化学楼
  • 邮编:100871
  • 邮箱:whxb@pku.edu.cn
  • 电话:010-62751724
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-6818
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1892/O6
  • 邮发代号:82-163
  • 获奖情况:
  • 中文核心期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:24781