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三乙基铝调控的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂制备聚丙烯催化合金
  • ISSN号:1000-3304
  • 期刊名称:《高分子学报》
  • 时间:0
  • 分类:O632.12[理学—高分子化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]中国科学院化学研究所中国科学院工程塑料重点实验室,北京100190, [2]中国科学院大学,北京100049
  • 相关基金:国家自然科学基金(基金号20874104,51003105和51373178)资助项目
中文摘要:

基于具有"反应器颗粒技术(RGT)"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂(MgCl2/TiCl4/racEt(Ind)2ZrCl2),以三乙基铝(AlEt3,TEA)和烷基铝氧烷(MAO)分别作为Ti和Zr 2种催化剂组分的助催化剂,利用TEA对茂金属Zr中心在丙烯均聚反应中的阻聚作用,以及乙烯对"失活"中心的活性复原,实现了复合催化剂中茂金属Zr中心在聚丙烯催化合金(丙烯均聚+乙烯/丙烯共聚)过程中的"可逆失活".基于这种方法,以MgCl2/TiCl4/rac-Et(Ind)2ZrCl2为催化剂,TEA/MAO为助催化剂,通过一步法(催化剂和助催化剂一次加入)制备了新型聚丙烯催化合金,聚丙烯基体(PP)选择性地由Ti金属中心生成,而乙丙共聚物(EPR)则有相当大的比例由茂金属Zr中心生成.与完全由Ziegler-Natta催化剂所产生的聚丙烯催化合金相比,新型合金中的EPR共聚序列结构更加无规,同时EPR保持在PP基体中均匀分散.

英文摘要:

A Ziegler-Natta/metallocene composite catalyst ( MgCl2/TiCl4/rac-Et (Ind) 2ZrCl2 ) of " reactor granule technology" characteristics is combined with a co-catalyst pair of triethylaluminum (A1Et3 ,TEA) and methyaluminoxane (MAO) to activate its Ti and Zr catalytic species respectively. TEA exhibits a deactivating effect on the Zr species amid propylene homopolymerization,whereas ethylene restores the deactivated species during ethylene-propylene copolymeriation. By this way,a reversible deactivation of the metallocene Zr species has been realized in the preparation of catalyzed polypropylene alloys (propylene homopolymerization + ethylene-propylene copolymerization ) with Ziegler-Natta/metallocene composite catalyst. New catalyzed polypropylene alloys have been prepared with MgCl2TiCl4/rac-Et(Ind)2ZrCl2composite catalyst and TEA/ MAO bi-component co-catalyst,with the catalyst and co-catalyst added in one-pot. The polypropylene (PP) matrix is selectively produced by the Ziegler-Natta Ti species,while the ethylene-propylene copolymer (EPR) is accounted for in large portion by the metallocene Zr species. Compared to conventional Ziegler-Natta catalysts,the Ziegler-Natta/metallocene composite catalyst renders PP alloys with a more random sequence distribution and equally well domain distribution of EPR. This research provides a new route to the controlled preparation of catalyzed PP alloys.

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期刊信息
  • 《高分子学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院化学研究所
  • 主编:张希
  • 地址:北京市海淀区中关村北一街2号
  • 邮编:100190
  • 邮箱:gfzxb@iccas.ac.cn
  • 电话:010-62588927
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-3304
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1857/O6
  • 邮发代号:2-498
  • 获奖情况:
  • 国家优秀期刊二等奖,中科院优秀期刊二等奖,中国科协优秀期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国高分子图书馆,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:19174