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Cuβ催化剂上氧化羰基合成碳酸二甲酯的原位漫反射红外光谱研究
  • ISSN号:0253-2409
  • 期刊名称:《燃料化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:TQ032.4[化学工程]
  • 作者机构:[1]天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室,天津300072
  • 相关基金:国家自然科学基金(20876112 20936003); 高等学校博士学科点专项科研基金(20090032110021); 高等学校学科创新引智计划(B06006)
中文摘要:

采用原位漫反射红外光谱法研究了Cuβ催化剂上氧化羰基合成碳酸二甲酯(DMC)的反应机理,考察了甲醇、一氧化碳和DMC的单独吸附及混合气吸附。结果表明,Cuβ催化剂上只存在一种活性位,位于六元环中;氧气能够氧化吸附态的甲醇产生甲氧基和水;DMC吸附在Cuβ催化剂上时,以羰基中的氧原子吸附在活性位上更加稳定;反应存在生成单甲氧基物种和双甲氧基物种两条路径,单甲氧基物种与CO反应生成单甲基碳酸盐物种(MMC),MMC再与甲氧基反应生成DMC;CO插入双甲氧基物种也可以得到DMC。在Cuβ催化剂上更倾向于进行CO插入双甲氧基物种这一路径。

英文摘要:

The mechanism of oxidative carbonylation of methanol to dimethyl carbonate(DMC) over Cuβ catalyst was investigated by using in situ DRIFTS;the adsorption of single methanol,carbon monoxide and DMC as well as their mixtures on the Cuβ catalyst were considered.The results indicated that methoxide species are formed when methanol is adsorbed on the catalyst due to presence of CuOx.Only one type of active sites that are located in the six-membered ring of β zeolite is found,over which adsorbed methanol can be oxidized to methoxide and water.DMC is adsorbed on the catalyst through the contact of the oxygen atom in carbonyl group with the active sites.There were two pathways for the oxidative carbonylation: by the mono-methoxide pathway,carbon monoxide can react with mono-methoxide species to form monomethyl carbonate(MMC) and MMC then reacts with methoxide to form DMC,or by the di-methoxide pathway,DMC is formed through inserting of carbon monoxide in the di-methoxide species;latter one is more favorable over the Cuβ catalyst.

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期刊信息
  • 《燃料化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院山西煤炭化学研究所
  • 主编:王建国
  • 地址:太原市桃园南路27号中国科学院山西煤炭化学研究所
  • 邮编:030001
  • 邮箱:rlhx@sxicc.ac.cn
  • 电话:0351-2025214
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2409
  • 国内统一刊号:ISSN:14-1140/TQ
  • 邮发代号:22-50
  • 获奖情况:
  • 获国家优秀期刊三等奖,中科院优秀期刊二等奖,华北优秀期刊奖和山西省一级期刊,《中国学术期刊(光盘版)检索与评价资料规范》优秀奖,2001年获新闻出版总署授予的“中国期刊方阵“双效...,连续十五年获山东省一级期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),波兰哥白尼索引,荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国剑桥科学文摘,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14785