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含桥连Se—Se基团和两个(S2C2B10H10)2-离子的不饱和双核钌化合物与l-乙炔基环己醇的反应性
  • ISSN号:0567-7351
  • 期刊名称:《化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O614.821[理学—无机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]南京大学化学化工学院配位化学国家重点实验室,南京210093, [2]上饶师范学院化学化工学院,上饶334001
  • 相关基金:项目受国家自然科学基金(Nos.21261020,21271102)、江西省高等学校科技落地计划(No.KJLD12094)和江西省普通高校重点实验室科研项目(No.GJJ12704)资助.
中文摘要:

在二氯甲烷中, 化合物(p-cymene)Ru2(μ-Se2)(S2C2B10H10)2 (1)与l-乙炔基环己醇反应得到加成产物(p-cymene)-Ru2(μ-Se2)(S2C2B10H10)2 (R1C=CR2) [R1=H, R2=(cyclo-C6H10)(OH) (2); R1=(cyclo-C6H10)(OH), R2=H (3)]. 化合物2和3在氯仿中加热回流可脱水分别生成4和5, 二者在甲苯中进一步加热回流可实现相互转化. 所有化合物中, 炔烃碳碳三键选择性地加成在两个不同的(S2C2B10H10)2-配体的硫原子[S(2)和S(3)]上, 从而使混合价双钌中心RuII/RuIV (18e/16e)转变为单一价态的RuII/RuII (18e/18e), 得到进一步稳定的配合物. 所有化合物通过元素分析、质谱、核磁共振进行了表征, 并解析了化合物2的X衍射单晶结构.

英文摘要:

Treatment of (p-cymene)Ru2(μ-Se2)(S2C2B10H10)2 (1) with (cyclo-C6H10)(OH)C≡CH in dichloromethane led to addition complexes, (p-cymene)Ru2(μ-Se2)(S2C2B10H10)2(R1C=CR2) [R1=H, R2=(cyclo-C6H10)(OH) (2); R1=(cyclo-C6H10)(OH), R2=H (3)]. In boiling chloroform both 2 and 3 spontaneously lose water to generate two geometrical isomers (p-cymene)Ru2(μ-Se2)(S2C2B10H10)2 (R1C=CR2) [R1=H, R2=cyclo-C6H9 (4); R1=cyclo-C6H9, R2=H (5)], respectively. Complexes 4 and 5 could be interconverted in refluxing toluene. In all products alkyne addition occurs at the sulfur atoms of the two individual chelating 1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1,2-dithiolate ligands that leads to a change of the 16e Ru(IV) center in 1 to the 18e Ru(II) center in 2~5. The molecular structure of complex 2 has been determined by X-ray crystallography. All these complexes were characterized by elemental analysis, mass and NMR spectroscopy.

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期刊信息
  • 《化学学报》
  • 北大核心期刊(2014版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:周其林
  • 地址:上海市零陵路345号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:hxxb@sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925085
  • 国际标准刊号:ISSN:0567-7351
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1320/O6
  • 邮发代号:4-209
  • 获奖情况:
  • 首届国家期刊奖,第二届国家期刊奖提名奖,中国期刊方阵“双高期刊”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:28694