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Pd/C催化松脂分子间氢转移反应的集总动力学
  • ISSN号:0253-9837
  • 期刊名称:催化学报
  • 时间:0
  • 页码:709-714
  • 语言:中文
  • 分类:O643[理学—物理化学;理学—化学] S713[农业科学—林学]
  • 作者机构:[1]广西大学化学化工学院,广西南宁530004
  • 相关基金:国家自然科学基金(30560119);广西青年基金(0640001);广西研究生教育创新计划(20061059308171306);广西大学科研基金(X061020).
  • 相关项目:松香树脂酸单离方法及机理的研究
中文摘要:

以Pd/C为催化剂,在改进的动力学实验装置上研究了松脂分子间氢转移反应的集总动力学.在消除内、外扩散影响的条件下,在线跟踪反应产物并用气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化,构造了Pd/C催化剂上松脂分子间氢转移集总反应网络,建立了包含单萜烯、枞酸型树脂酸、海松酸型树脂酸、对伞花烃、氢化单萜烯、脱氢枞酸、氢化枞酸型树脂酸和氢化海松酸型树脂酸等复杂反应体系的集总动力学模型,并估算了模型参数.松脂单萜烯和树脂酸的反应级数分别为1和2,并得到了松脂分子间氢转移中各反应过程的活化能.结果表明,所建动力学模型与实验数据吻合良好,并能预测反应在533K下的集总组分浓度分布.Pd/C催化松脂分子间氢转移反应以脱氢反应为主,树脂酸的氢转移速率大于单萜烯的氢转移速率.

英文摘要:

Using a novel experimental apparatus with an improved agitator, a lumped kinetic model for the intermolecular hydrogen transfer reaction of pine gum over a Pd/C catalyst was investigated under nitrogen atmosphere. The component concentrations were acquired by tracking analysis by gas chromatography. The lumped components of the complex reaction systems were defined and the reaction network was proposed. The lumped kinetic model of monoterpene, abietic type resin acid, pimaric acid type resin acid, p-cymene, hydro-monoterpene, dehydro-abietic acid, hydro-abietic type resin acid, and hydro-pimaric acid type resin acid was established based on the structural groups and approximate reaction kinetic theory according to the fundamental principles of the lumped method. The reaction orders of monoterpene and resin acid were 1 and 2, respectively. The kinetic model parameters were estimated and the activation energy was calculated for various reactions of the lumped kinetic model. The lumping model could characterize the kinetic behavior of the complicated reaction system and predict the reactant-product concentrations at 533 K. The dehydrogenation was the main reaction during the intermolecular hydrogen transfer reaction of pine gum, and the reaction rate of the resin acids was greater than that of monoterpene.

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期刊信息
  • 《催化学报》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院大连化学物理研究所
  • 主编:李灿 张涛
  • 地址:大连市沙河口区中山路457号
  • 邮编:116023
  • 邮箱:chxb@dicp.ac.cn
  • 电话:0411-84379240
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-9837
  • 国内统一刊号:ISSN:21-1195/O6
  • 邮发代号:8-93
  • 获奖情况:
  • 第三届国家期刊奖提名奖,中国科协精品科技期刊示范项目
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国剑桥科学文摘,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:19199