采用原子力显微镜(AFM)系统研究了聚丙烯酸十八酯(POA)的结晶形态和结晶过程.由于是侧链结晶,POA的结晶行为不同于传统的主链结晶高分子.在等温结晶条件下,POA只能形成晶粒.原位研究表明,在45℃下,首先形成的是Edge-on片晶,随着等温时间的延长,Flat-on片晶逐渐填充未结晶区域,直至结晶完全.采用X射线光电子能谱(XPS)、电子衍射、透射红外和偏光反射红外的研究结果表明,POA在熔融和结晶过程中,非晶的主链倾向于向体相内迁移,而烷基侧链倾向于向表面迁移并垂直表面取向.在此基础上提出了结晶模型,认为和体相Edge-on片晶中侧链的排列方式不同,表层垂直于表面取向的可结晶烷基侧链有可能通过相邻侧链间凝聚形成Flat-on片晶.