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几类过渡金属配合物催化的烯烃硅氢化反应机理
  • ISSN号:1005-281X
  • 期刊名称:化学进展
  • 时间:2014.2.25
  • 页码:345-357
  • 分类:O641.4[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:山西师范大学化学与材料科学学院,临汾041004
  • 相关基金:国家自然科学基金(No.21203115); 山西省回国留学人员科研(No.2012-057)资助项目
  • 相关项目:低价铁配合物催化C-C多重键硅氢化反应机理的理论研究
作者: 郭彩红|
中文摘要:

硅氢加成是有机硅化学中的重要反应,多种过渡金属包括铁、铑、钌、钯、铂等的配合物对不饱和化合物的硅氢加成均有高的催化活性,尤其在羰基化合物的硅氢化反应中应用广泛.由于有机硅烷可以为包含一个Si—H键的叔硅烷、二个Si—H键的仲硅烷或三个Si—H键的伯硅烷,羰基化合物的硅氢化产物会随硅烷和过渡金属配合物的不同而出现差异.指出了羰基化合物硅氢加成反应的几种机理及其在不同金属配合物和硅烷参与反应时的适用性.重点讨论了Rh,Ru,Fe,Ir反应机理类型和影响条件.此外,描述了部分主要中间体和过渡态以及相关的能量参数,并对第VIII族过渡金属配合物催化羰基化合物硅氢化反应机理的研究进行了展望.

英文摘要:

Hydrosilylation is an important reaction widely used in the silicone industries. Especially, the hydrosilylation of carbonyl compounds is of great value in synthetic organic chemistry. A variety of transition-metal complexes, such as iron, palladium, rhodium, ruthenium, platinum, etc., are now known to show catalytic activity in the hydrosilylation of ketones.Since organohydrosilanes may involve one, two, or three Si—H bonds in tertiary, secondary or primary silanes, respectively. The various types of compounds were produced in their reactions with the unsaturated substrates catalyzed by transition-metal complexes. In this paper, several reaction mechanisms of carbonyl compounds hydrosilylation catalyzed by group VIII transition metal complexes under different reaction conditions are mainly introduced. In particular, the new developments on mechanistic pathways for Rh, Ru, Fe and Ir catalytic systems from the type of reaction mechanism and the influence of reaction conditions are highlighted. In addition, some key intermediates and transition states, and their energetics are presented. Not only a summary of previous work is given, but also some ideas and inspirations are provided for future research.

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期刊信息
  • 《化学进展》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国科学院基础研究局 化学部 文献情报中心
  • 主编:
  • 地址:北京中关村四环西路33号
  • 邮编:100080
  • 邮箱:scinfo@mail.las.ac.cn
  • 电话:010-82627757
  • 国际标准刊号:ISSN:1005-281X
  • 国内统一刊号:ISSN:11-3383/O6
  • 邮发代号:82-645
  • 获奖情况:
  • 国内外数据库收录:
  • 美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版)
  • 被引量:21655