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光响应“线性-超支化”超分子嵌段共聚物的制备及其对金表面的可逆亲疏水修饰
  • ISSN号:1000-3304
  • 期刊名称:高分子学报
  • 时间:2014
  • 页码:1398-1407
  • 期号:10
  • 便笺:11-1857/O6
  • 分类:O633[理学—高分子化学;理学—化学]
  • 作者地址:上海交通大学化学化工学院;
  • 作者机构:[1]上海交通大学化学化工学院,上海200240
  • 相关基金:国家重点基础研究发展计划(973计划,项目号2013CB834506);国家自然科学基金重点项目(项目号91127047);国家自然科学基金杰出青年基金(基金号21225420)资助项目
中文摘要:

报道了一类新型的α-ωn型"线性-超支化"超分子嵌段共聚物.分别通过可控阴离子开环多支化聚合方法(ROMBP)和可逆加成-断裂链转移聚合方法(RAFT)合成了含有一个β-环糊精基团的亲水超支化缩水甘油醚(CD-g-HPG)和含有一个偶氮苯基团的疏水线性聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-AZO).两者可以通过β-环糊精和偶氮苯基团之间的主客体识别作用形成两亲性线性-超支化超分子嵌段共聚物PMMA-b-HPG.由于线性PMMA-AZO残留有RAFT聚合时链转移剂中的三硫代酯结构,超分子聚合物PMMA-b-HPG可以通过三硫代酯与金形成的硫-金键(S-Au)对金表面进行修饰形成自组装单分子层(SAM).修饰后的金表面呈现出光控的可逆亲疏水性能.在紫外光下,由于β-环糊精/偶氮苯之间的主客体识别作用被破坏,亲水的CD-g-HPG从表面脱离,表面变为疏水;在可见光下,如果重新将金片浸泡在CD-g-HPG溶液中,金表面的亲水性可以恢复.

英文摘要:

Herein,the synthesis of an α-ωn"linear-hyperbranched"supramolecular block copolymer was reported. First,a linear polymer PMMA-AZO composed of poly( methyl methacrylate) with an azobenzene group at the end was synthesized via reversible addition-fragmentation chain transfer(RAFT) polymerization.Secondly,a hyperbranched polymer CD-g-HPG composed of hyperbranched polyglycerol with a β-cyclodextrin group at the focal point was synthesized by ring-opening multibranching polymerization( ROMBP). Then,the linear PMMA-AZO and hyperbranched CD-g-HPG were conjugated together through the specific CD /AZO host-guest interactions,leading to the formation of amphiphilic linear-hyperbranched supramolecular block copolymer PMMA-b-HPG. The supramolecular polymer of PMMA-b-HPG can be grafted onto gold surface to form self-assembled monolayer through S—Au bond generated from the α end of trithiocarbonate group,which is introduced into PMMA-AZO by chain transfer agent used in RAFT polymerization. As a result,the modified surface exhibits a hydrophilic feature. When exposed to UV light,however,the hydrophilic CD-g-HPG polymers are dropped off from the surface because of the dissociation of AZO /CD complex,and then the surface turns into hydrophobic. Further immersing the gold surface into CD-g-HPG solution,a hydrophilic surface can be restored. In this way,a modified gold surface which can be tuned reversibly between hydrophilic and hydrophobic under light stimuli was prepared.

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期刊信息
  • 《高分子学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院化学研究所
  • 主编:张希
  • 地址:北京市海淀区中关村北一街2号
  • 邮编:100190
  • 邮箱:gfzxb@iccas.ac.cn
  • 电话:010-62588927
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-3304
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1857/O6
  • 邮发代号:2-498
  • 获奖情况:
  • 国家优秀期刊二等奖,中科院优秀期刊二等奖,中国科协优秀期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国高分子图书馆,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:19174