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乙腈溶剂中三氯化苄在银阴极上的脱氯反应
  • ISSN号:1000-6818
  • 期刊名称:Acta Physico - Chimica Sinica
  • 时间:2013
  • 页码:-
  • 分类:O646[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]浙江工业大学化学工程与材料学院,绿色化学合成技术国家重点实验室培养基地,杭州310032
  • 相关基金:国家自然科学基金(21106133)和国家重点基础研究发展规划项目(973)(2012CB722604)资助
  • 相关项目:钯/IB族元素双金属修饰电极制备及其在氯代芳烃电催化脱氯中的催化机理
中文摘要:

用常规循环伏安(CV)法和恒电位电解法研究了含0.1mol·L-1四丁基高氯酸铵(TBAP)乙腈溶剂中三氯化苄在银电极上的还原脱氯机理;用以银和氯离子的氧化还原反应为基础的阳极区拓宽CV法探测了还原脱氯反应生成氯离子在银电极上的吸附情况.循环伏安实验表明:(1)银电极对三氯化苄的电还原脱氯反应具有比汞电极更优良的电催化活性;(2)三氯化苄在低扫描速率(v)下得到的第一个还原峰对应反应受吸附控制,电子转移系数约为0.25,遵守协同电子转移机理;(3)三氯化苄还原脱氯反应生成氯离子在银电极上的吸附电位为-0.75--1.75V(vsAg/Ag+).电解实验表明,通过改变银电极电位可以有效控制三氯化苄还原反应的电解产物.

英文摘要:

The reductive dechlorination mechanism of benzenyltrichloride at an Ag cathode was investigated using cyclic voltammetry (CV) and potentiostatic electrolysis, in CH3CN solvent containing 0.1 mol·L^-1 tetrabutylammonium perchlorate (TBAP). The adsorption of CI- generated during dechlorination was detected using wide anode region CV, based on its anodic reaction with Ag. The CV results indicated that: (1) Ag exhibited better etectrocatalytic activity than Hg for the dechlorination; (2) the first reduction peak, which was divided from the reduction peak of benzenyltrichloride at -1.19 V (vs Ag/Ag*) when the scan rate was -〈50 mV·s^-1, is an adsorption controlled process and its electron transfer occurred in a concerted way, and the electron transfer coefficient is approximately 0.25; (3) the potential region where departing CI- adsorbed on Ag ranged from-0.75 to-1.75 V (vs Ag/Ag+ ). The electrolysis results indicated that dechlorination product selectivity was strongly dependent on the Ag electrode potential.

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期刊信息
  • 《物理化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:北京大学化学与分子工程学院承办
  • 主编:刘忠范
  • 地址:北京大学化学楼
  • 邮编:100871
  • 邮箱:whxb@pku.edu.cn
  • 电话:010-62751724
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-6818
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1892/O6
  • 邮发代号:82-163
  • 获奖情况:
  • 中文核心期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:24781