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双金属氰化络合物及其催化的聚合反应
  • ISSN号:1005-281X
  • 期刊名称:化学进展
  • 时间:2012.9.9
  • 页码:1776-1784
  • 分类:O631.5[理学—高分子化学;理学—化学] O641.4[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]高分子合成与功能构造教育部重点实验室浙江大学高分子科学与工程学系,杭州310027, [2]吉首大学化学化工学院,吉首416000
  • 相关基金:国家自然科学基金项目(No.21074106); 浙江省自然科学基金项目(No.Y4090047); 浙江省科技厅项目(No.2010C31036); 湖南省自然科学基金项目(No.07JJ6012)资助
  • 相关项目:基于CO2/环氧化物可控共聚技术合成可降解的聚合物分子刷
中文摘要:

本文综述了双金属氰化络合物及其催化的环氧化物参与的聚合反应研究。双金属氰化络合物是由其内界金属MⅡ通过氰基与外界金属MⅠ连接形成的含MⅡ—C≡N—MⅠ桥键的三维网络状无机高分子(MⅠ一般为Zn2+、Fe2+、Co2+和Ni2+等二价金属离子,MⅡ一般为Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+和Ni2+等过渡金属离子)。外界金属MⅠ一般被认为是催化反应的活性中心金属。该类催化剂早期被用于催化环氧化物开环聚合,并逐步发展成为合成中高分子量、低不饱和度聚醚多元醇的极高效催化剂。近年来该类催化剂被用来催化环氧化物/环状酸酐共聚、环氧化物/CX2(X=O,S)共聚和环氧化物/环状酸酐/CO2三元共聚反应合成聚酯、聚碳酸酯、聚(醚-碳酸酯)、聚硫代碳酸酯和聚(碳酸酯-酯)等具有生物降解性的聚合物。尤其对氧化环己烯(CHO)与CO2(或酸酐)共聚,锌-钴双金属氰化络合物表现出了极高的催化活性和选择性。结合本研究组十多年的研究结果,本文讨论了双金属氰化络合物催化活性中心的可能结构和催化机理,提出了双金属氰化络合物催化聚合的共性难题和解决这些问题的方向。

英文摘要:

This its catalysis for epo review focuses on the recent advances in double metal cyanide complex (DMCC) catalyst and xides-involved polymerizations. DMCC is an inorganic coordinated polymer with three- dimensional network, in which the inner metal M I is linked with the external metal Ml by several cyano-bridges ( MⅡ-C≡N-MⅠ , generally, MI = divalent metal ions such as Zn2+ , Fe2+ , Co2+ , Ni2+ , et al. , M II = transition metal ions such as Fe2+ , Fe3+ , Co2+ , Co3+ , Ni2+ , et al). The external metal M1 on the surface of the catalyst is generally considered to be the active site for the polymerizations due to its unsaturated coordinated structure. DMCC catalyst was initially applied to the catalysis of the ring-opening polymerization (ROP) of epoxides, and then modified and used as a highly active catalyst for making polyether-polyols with both moderate or high molecular weights and low unsaturation degrees. Later, this catalyst was utilized to catalyze the alternating copolymerization of epoxides and CO2 for producing aliphatic polycarbonates. The productivity of DMCC-catalyzedepoxides/CO2 copolymerization is clearly higher than those of other heterogeneous catalysts, while the polycarbonate selectivity of this catalyst is unsatisfied, e. g. : for propylene oxide (PO)/CO2 copolymerization, the maximum alternating degree of the resultant copolymer was up to -74%. That is, the copolymer is a poly (ether-carbonate) with random chain structure. However, Zn-Co2 DMCC exhibits high activity (TOF: 3 815h-1) for cyclohexene oxide (CHO)/CO2 copolymerization with high alternating degree of 〉 90%. Furthermore, this catalyst can also be applied to catalyze epoxide/cyclic anhydrides for producing polyesters, epoxide/CS2 copolymerization for producing polythiocarbonates, as well as epoxide/cyclic anhydride/CO2 terpolymerization for producing poly (carbonate- ester) s with high productivity. Based on the research work of our group in recent ten years, this review w

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期刊信息
  • 《化学进展》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国科学院基础研究局 化学部 文献情报中心
  • 主编:
  • 地址:北京中关村四环西路33号
  • 邮编:100080
  • 邮箱:scinfo@mail.las.ac.cn
  • 电话:010-82627757
  • 国际标准刊号:ISSN:1005-281X
  • 国内统一刊号:ISSN:11-3383/O6
  • 邮发代号:82-645
  • 获奖情况:
  • 国内外数据库收录:
  • 美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版)
  • 被引量:21655