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镍催化羰基化合物碳氧及碳碳偶联机理的理论研究
  • 项目名称：镍催化羰基化合物碳氧及碳碳偶联机理的理论研究
  • 项目类别：青年科学基金项目
  • 批准号：21202006
  • 申请代码：B020505
  • 项目来源：国家自然科学基金
  • 研究期限：2013-01-01-2015-12-31
  • 项目负责人：于海珠
  • 依托单位：北京科技大学
  • 批准年度：2012
中文摘要：

近年来，镍催化羰基化合物的碳氧及碳碳偶联为合成多取代醇、酮、酯及氧杂环等含氧化合物提供了新思路。在这些反应中，通过调控底物或配体结构进而实现高化学、区域或立体选择性偶联的现象广泛存在。然而目前人们对这些反应的机理仍存在很多困惑，对反应机理细节、活性催化剂形式以及速率决定步骤等问题的理解仍存在分歧，而且缺少对选择性控制因素的认识。这一点阻碍了人们对现有反应的推广和应用。本项目拟运用量子化学计算方法研究镍催化醛的Tishchenko型碳氧及醛/酮与烯烃的碳碳偶联反应机理，阐明不同偶联反应的优势机理路径，揭示速率/选择性决定步骤的中间体及过渡态的关键结构特征。同时结合前线轨道理论对其电子及立体效应进行分析，总结不同反应中结构-活性关系的规律性特征。在此基础上理论预测新反应，并结合实验研究证实其可行性，从而为改进现有催化体系和设计高效、高选择性的新型催化体系提供有价值的思路与启示。

中文主题词： 过渡金属催化；偶联反应；机理研究；选择性；
结论摘要：

英文主题词transition metal catalysis；coupling；mechanistic study；selectivity；

成果综合统计
成果类型
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期刊论文
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