中文摘要：

枳实为常用中药，药用品种及产地较多，黄酮类为其发挥药效的主要活性成分。前期研究显示，不同品种及产地药材中黄酮类成分的分布存在差异，此差异对功效有影响。中药活性部位的整体成分信息对阐明药效物质基础意义重大，而利用常规分离方法获取整体成分信息较为困难。HPLC/DAD-MSn(高效液相色谱－多级质谱联用)技术近年来在中药提取物结构分析领域已得到广泛应用，其具有灵敏度高、专属性强、分析效率高等优点。据此，本课题采集不同品种及产地枳实样品经基源鉴定后，在活性筛选的指导下优化富集工艺获得总黄酮有效部位，采用MSn及HPLC/DAD-MSn技术对黄酮单体进行质谱裂解规律研究。在此基础上，运用规律对总黄酮有效部位整体成分信息进行HPLC/DAD-MSn在线分析，明确其药效物质基础，探索枳实总黄酮药效物质基础与药材品质间的相关性，为有效控制药材质量提供依据，并为枳实优质品种的选用提供方法学借鉴。

结论摘要：

枳实是常用橘属中药，不同品种的枳实其临床功效亦存在差异，仅从外观上很难区分不同品种的枳实样品。为了更好阐释不同品种及不同产地枳实的品质，本课题从枳实主产地收集了目前可作为药用的品种Citrus sinensis Osbeck 及其栽培变种(CS), C. junos Sieb. ex Tanaka (CJ), C. aurantium L. 及其栽培变种(CA) 以及Poncirus trifoliate Raf. (PT)的未成熟果实，共计77个样品。首先对77个不同品种及不同产地枳实进行挥发油提取，利用气质联用方法从不同品种枳实样品中检测到39个挥发油成分，通过多维数理统计分析可有效区分不同品种。其中倍半萜类化合物为PT植物中可作为标记性特征化合物的成分，一些单萜类成分的含量差异可用于区分CS和CJ。结合活性筛选优化枳实总黄酮有效部位提取富集工艺，利用ESI-MSn和HPLC-DAD/ESI-MSn技术对枳实中主要黄酮类成分进行了质谱裂解行为研究，并总结该类化合物质谱裂解规律。进而利用RRLC-DAD/UV方法对不同品种枳实样品中特征性黄酮类成分进行定性定量分析，以特征性黄酮类成分为化学成分标记物，通过多变量统计分析可快速、有效区分不同品种枳实，经验证可作为未知枳实样品的品种鉴定。本研究建立了枳实中特征性黄酮类化合物与品种基源的相关性，可通过黄酮类成分化学型表征品种来源。