本项目通过对类联吡啶4-吡啶基嘧啶-2-硫酚配体前体进行化学修饰(如烷基化,氧化以及偶联反应等)设计制备了一系列新型的含有不同存在形式S原子的吡啶基嘧啶衍生配体(例如,二硫醚配体,烷基硫醚配体以及磺酸盐配体等),并重点研究了它们与不同金属离子模板单元通过配位键构筑的组装结构以及影响体系组装模式的各种因素(包括金属/配体的原位反应)。研究发现(1)通过对配体前体中巯基S原子的化学修饰,不仅可以改变S原子本身的配位能力和反应特性,而且可以显著调节整个衍生配体结构的刚柔性。(2)尽管不同存在形式的S原子配位能力差异性很大,但含硫杂环配体潜在的金属-硫配位(尤其在与软酸金属离子作用时)对体系的组装模式具有显著的导向作用。(3)有机类联吡啶二硫醚配体在不同金属离子配位诱导作用下显示出多样化的原位S-S键反应,为发展原位构建功能性的金属-有机含硫杂环框架结构(如磁性,导电材料等)提供了另外一条新颖有效的合成途径。
英文主题词4-pyridinylpyrimidine-2-thiol; assembly structure; structure and properties; in situ reactions.