分别用分散聚合与无乳乳液聚合制备了荧光标记和无标记单分散聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和乙酯(PEMA)、聚苯乙烯(PS)胶乳。用激光共聚焦荧光显微技术观察PMMA/PS,PMMA/PEMA和PEMA/PS共混胶乳的成膜过程和膜的形态结构。结果表明,在混合胶乳膜中,不同结构和表面性质的颗粒成膜时有局部凝集作用,表面和内层分布不同。分子动力学模拟证实凝集作用与表面电荷相关,这对优化环境友好高分子成膜物质性能有指导意义。成膜的温度依赖性研究发现分子扩散一贯穿始于高分子的液一液转变温度Tee。与微乳液聚合制备的单分散PS纳米胶乳相比,后者分子扩散温度仅在Tg附近而远低于Tee,显示纳米微乳的特殊成膜机理与分子链的高能受限制有关。