动态动力学拆分反应由于理论上可以获得100 %产率的对映纯化合物而成为目前最受关注的制备手性化合物的方法之一,而此方法的核心问题在于消旋化催化剂和拆分催化剂的选择和协同作用。本项目以仲醇和仲胺的动态动力学拆分为研究目标,首先发展了微波辅助的水热合成、微波辅助的原位表面修饰以及微波辅助的类芬顿去除模板等系列方法,不仅成功制备了一系列纳米沸石粒子,而且解决了纳米沸石高温团聚问题。同时针对纳米沸石难于操作的缺点,发展了原位聚合诱导的纳米沸石组装方法,一步组装成含有二次介孔的纳米沸石微球(ZMSs)。按照项目计划,以1-苯乙醇的动态动力学拆分(DKR)为目标,在微通道中发展了三种活性位组装方法研究了DKR过程中两种催化剂活性位装载方式的不同对其DKR过程的影响;同时以不同的芳香仲醇为底物,研究了纳米沸石微球作为消旋化催化剂对于整个DKR过程的影响,发现了纳米沸石的不同优势,为纳米沸石催化剂的应用和推广提供了线索;项目执行过程中还将底物分子延伸至苯乙胺的DKR反应,利用沸石囊壁实现了两种活性位囊内与囊外的分隔,并通过这种分隔实现了相互影响毒化的两步苯乙胺DKR催化反应的串联进行。
英文主题词Nanozeolite; enzyme; dynamic kinetic resolution; assembly; synergic catalysis