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平面手性二茂铁合成中金属化新导向基团
  • 项目名称:平面手性二茂铁合成中金属化新导向基团
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20572009
  • 申请代码:B020104
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2006-01-01-2006-12-31
  • 项目负责人:周智明
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:北京理工大学
  • 批准年度:2005
中文摘要:

寻求能产生高立体选择性的平面手性二茂铁合成中亚胺类的新金属导向基团。第一,利用二茂铁分子中导向邻位手性亚胺基团(DMG)的诱导,将二茂铁非对映选择性的锂化(DoM),再与各种亲电试剂反应得到系列平面手性二茂铁衍生物。第二,利用生物碱(-)-Sparteine促进的定向邻位金属化(DoM)作用,对映选择性地合成一系列平面手性二茂铁。由此探索DMG结构、络合配位与不对称诱导作用之间的关系,为合成高效手

结论摘要:

对于发展合成平面手性二茂铁衍生物的两种方法进行了探索性的研究。设计并合成了一系列苯甲酰二茂铁亚胺化合物和新化合物二茂铁四唑及其衍生物,并得到了两个亚胺化合物的单晶结构。将这些化合物作为非手性导向基团进行对映选择性合成平面手性二茂铁衍生物的方法研究,但并没有得到预期的结果。对于非对映选择性合成平面手性二茂铁方法的发展,通过烷基锂对亚胺的不对称加成反应得到了一系列的二茂铁手性仲胺,最高光学选择性达93%,开发了一条比较简便、经济的Ugi碱类似物的不对称合成路线。合成了手性双二茂铁膦亚胺,手性双二茂铁亚胺二醇和手性双二茂铁二膦二胺等三大类配体,合成了十四个新化合物,得到了五个化合物的单晶并分析了它们的结构。将所合成的新化合物应用于铱(I)催化的不对称氢转移反应中,取得了大于99%的ee值。发现了一种新的双中心协同催化机理。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 6
  • 2
  • 0
  • 0
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