通过CO2与环氧化合物等单体共聚生成可降解的脂肪族聚碳酸酯是最有效利用CO2的方式之一,而要实现这一目标,开发出能使CO2快速、高效活化的催化剂体系是关键。本课题拟将手性四氢吲唑化合物引入酚氧基锌催化体系中,通过有机锌试剂ZnR2与手性双(四氢吲唑)苯酚类配体作用,得到单核有机锌加合物,并以此作为前驱体与质子化合物反应,得到含手性双(四氢吲唑)苯酚类配体锌的烷氧、芳氧或者羧酸化合物,系统研究它们的合成规律;测定它们催化CO2和环氧丙烷共聚及丙交酯开环聚合的性能;考察配体上取代基的大小、电子效应以及配体的手性特征对锌化合物的结构和其催化性能的影响;为开发高效且立体选择性催化CO2和环氧化合物交替共聚的催化体系提供实验和理论依据。
chiral tetrahydro-indazolyl;functional complex;synthesis;crystal structure;pyrazolecarboxylic acid
功能金属-有机配合物在催化、磁性、光学等方面有广阔的应用价值。本项目中设计、合成、表征了酚氧基偶联手性四氢吲唑基团(或吡唑基团)的新型有机配体,探索了它们与金属有机锌试剂的反应性能,发现其与烷基锌或者芳基锌的反应性能均较好。根据文献报道的方法合成了两个吡唑甲酸衍生物,设计合成了四个吡唑二羧酸配体以及五个由亚甲基(或吡啶基)偶联吡唑甲酸而得的配体,并以这些有机配体为基础构筑了大量的功能配合物。这些有机配体集N杂环类中性配体和羧酸类配体的优点于一体,配位方式新颖多变,所得配合物结构从零维到一维、二维、三维,由于配体对称性不同有手性或者非手性聚合物生成。此外还测定了含有吡唑甲酸金属有机锡聚合物的生物活性,研究了部分过渡金属Co(II)/Ni(II)配合物的电化学性能,部分过渡金属Co(II)/Cu(II)以及稀土金属配合物的磁性,研究了大部分所得主族、过渡金属配合物的荧光性质