中文摘要：

课题以广泛应用价值的银催化剂为背景开展原子簇化合物结构和催化机理的量子化学研究,主要成果有:(1)采用浸入吸附原子簇模型和严格从头算,以Ag6原子簇模拟Ag(110)表面得到两种分子态氧的稳定吸附态(1)A1(O2(=))和(3)A2(O2(-)),其吸附构型和振动频率与实验一致,其中O2(-)的基态吸附构型是国际上首次计算得到的;同时首次得到了和实验值～9.3Kcal/mol非常一致的正值吸附能,分别是12.50Kcal/mol(O2(=))和6.51Kcal/mol(O2(-)).计算预测的两种分子氧吸附的热稳定性次序和提出的银催化剂修饰方案与电解银实验结果完全一致.(2)对银催化甲醇氧化为甲醛的反应物,产物及中间体在Ag表面吸附行为的研究成功地解释了实验研究中争论已久的模型体系(单晶、低温、超高真空)和实际反应体系反应机理的差别.