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基于可配位双阴离子调控的氮杂环卡宾钛系金属化合物的合成、结构及催化性能
  • 项目名称:基于可配位双阴离子调控的氮杂环卡宾钛系金属化合物的合成、结构及催化性能
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20972031
  • 申请代码:B0202
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2010-01-01-2012-12-31
  • 项目负责人:张道
  • 负责人职称:副教授
  • 依托单位:复旦大学
  • 批准年度:2009
中文摘要:

本研究拟用可配位双阴离子官能团对含氮杂环卡宾进行调控修饰,形成新颖的链状和环状含氮杂环卡宾杂化多齿辅助配体,探索这类杂化含氮杂环卡宾钛系金属(Ti, Zr, Hf)化合物合成及催化烯烃聚合的性能,阐明这类钛系金属卡宾化合物的波谱性质、单晶结构、反应性能及催化剂构效关系,对于揭示这类杂化卡宾配体与前过渡金属配位的条件、成键规律、结构特征以及催化机制有着非常重要的意义;为进一步合成、开发和利用含氮杂环卡宾前过渡金属化合物奠定基础,为筛选出高活性、高选择性的催化剂提供新的研究思路。

结论摘要:

本项目设计、合成了双酚氧、酚氧/烷氧、酚氧/酰胺(胺)修饰的含氮杂环卡宾三齿配体、线状、环状双酚氧双含氮杂环卡宾四齿配体以及酚氧亚胺功能化的氮杂环三齿配体,制备了这些配体的钛系前过渡金属有机化合物。用常温和变温核磁共振(1H、13C)研究了这些有机金属化合物的波谱性质、溶液结构及热稳定性,同时利用单晶X-射线衍射测定了它们的固体结构,探索了分子内含氮杂环卡宾与中心金属配位的条件、成键规律以及结构特征,发现了金属诱导下的重排以及脱氢氧化反应。在反应性能方面,着重研究了钛系前过渡金属卡宾金属有机化合物在有机小分子(乙烯、降冰片烯和苯乙烯)的活化,即催化烯烃聚合中的应用,发现前过渡金属卡宾有机化合物对烯烃聚合有较高的催化活性(≥105 g mol-1[M] h-1)。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 6
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