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过渡金属杂环化合物参与的新型有机合成方法学研究
  • 项目名称:过渡金属杂环化合物参与的新型有机合成方法学研究
  • 项目类别:青年科学基金项目
  • 批准号:20402019
  • 申请代码:B020203
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2005-01-01-2007-12-31
  • 项目负责人:刘元红
  • 负责人职称:研究员
  • 依托单位:中国科学院上海有机化学研究所
  • 批准年度:2004
中文摘要:

设计、开发新型含碳杂、氮杂、氧杂、硅杂、锡杂等茂类过渡金属杂环化合物的合成方法。通过调控茂类配体的立体和电子效应来探讨不同配体对金属-碳键的反应活性的影响,并研究相关反应的反应机理及立体化学。通过金属转移、生成自由基、氧化金属杂环等活化手段开发实用、新型有机反应和多种催化反应,尤其是环状化合物和多苯芳香稠合物的简捷快速合成法。利用金属杂环化学设计、开发新型功能材料如有机导电材料、有机非线性光学材料、光致发光材料等。

结论摘要:

利用有机金属杂环化合物,发展了一系列新型、高效的碳环与杂环化合物的合成方法。发现将金属杂环上引入配位基团后,可以很好地改善金属锆的配位模式以及反应性能,并由此发现了炔烃在温和条件下的高选择性环化二聚反应,其反应类型在有机锆化学中属首例报道。通过核磁以及计算化学等手段证实了中间体锆杂环戊二烯的存在。提出金属-杂原子的分子内配位对反应的发生起者至关重要的作用。通过在反应底物中引入离去基团以及扩环反应等策略,开发了环戊二烯、高烯丙酮等衍生物的合成方法。同时研究了过渡金属与共轭双炔与多炔的配位与反应性能,开展了共轭双炔与醛或酮在锆促进下的多组分偶联反应,为累积三烯类化合物的合成提供了高选择性与普适性的合成方法。将金属杂环化学与典型成环反应如碘环化、过渡金属催化等手段结合起来,开发了简便、高收率的合成全取代呋喃与二氢呋喃类化合物的合成策略。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 24
  • 4
  • 0
  • 0
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