桥联型二茚类钛族络合物中,仅其中成外消旋异构体的手性络合物可以催化alpha-烯烃的等规立体选择性聚合,但外消旋和内消旋结构在合成中同时生成,必须经历繁琐的拆分步骤加以分离,合成难度大、效率低,阻碍了其工业化大规模应用。研究合成中的立体控制因素,选择性合成手性络合物结构具有显著的学术意义和工业应用前景。本项目采用在桥联二茚类配体的桥链alpha及alpha'-碳上引入手性因素、在桥联二茚类配体茚环3,3'-位引入手性取代基、以及利用含杂原子辅助配体等多种方式进行手性桥联二茚类钛族络合物的立体选择性合成研究,共设计合成获得未见文献报道的手性桥联型二茚类钛族络合物约20个。利用系列非茂多齿配体合成手性钛族络合物约30余个,并进一步合成了相应非茂配体的铝络合物。所有络合物均通过标准分析手段加以鉴定,典型络合物配位结构进一步经X-ray单晶衍射确定。对部分络合物进行了催化烯烃聚合、齐聚或内酯开环聚合的研究,络合物结构及取代基因素等对络合物的催化性能及所得聚合物的分子量、分子量分布等有显著影响。
英文主题词Group IVB metal complexes; Synthesis; alpha-Olefin; Polymerization; Oligomerization