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高立体选择性碳-碳形成反应的研究
  • 项目名称:高立体选择性碳-碳形成反应的研究
  • 项目类别:重大项目
  • 批准号:20390052
  • 申请代码:B020104
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2003-04-30-2007-03-31
  • 项目负责人:施敏
  • 负责人职称:研究员
  • 依托单位:中国科学院上海有机化学研究所
  • 批准年度:2003
中文摘要:

我们在本课题的研究中,将设计合成一系列新型的手性配体包括手性路易斯碱,膦酰胺类手性配体,具有双官能团的手性配体,用于催化不对称碳-碳键的形成反应(包括baylis-hillman反应,aldol偶联反应,烯丙基加成反应和环加成反应)。研究目标可以概括为高效,经济和温和。高效地合成一些在手性药物合成中心不可少的中间体。

结论摘要:

在本课题执行期间,我们在基于联萘胺类手性配体的设计与合成及其在不对称催化的碳-碳键形成反应的研究方面进行了一些工作,发现其硫代或硒代膦酰胺类配体在和金属铜或银配位后,可以非常有效地催化金属锌试剂和a,b-不饱和酮,磺酰亚胺,膦酰亚胺的加成反应,以高收率和高对映选择性得到相对应的加成产物。通过核磁测定的方法,确定了该联萘胺的硫代或硒代膦酰胺类配体为双齿型配体,磷原子上的硫或硒杂原子起着至关重要的作用。另外一个非常具有特色的工作是在不对称催化的aza-Baylis-Hillman反应研究方面,发现如果利用含有酚羟基的单膦手性配体以及含氮手性Lewis碱催化剂在不对称催化的aza-Baylis-Hillman反应中非常有效,可以高收率和高对映选择性地得到其加成产物。我们对此也进行了一系列的工作,取得了一些不错的结果。通过1H,13C,31P NMR和反应的动力学分析对于该反应的机理进行了深入的研究,认为该类手性配体通过一种LB-BA双官能团的协同催化作用,可以更好地提高该反应的立体选择性。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
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