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新型不对称环氧化催化剂的制备及性能
  • 项目名称:新型不对称环氧化催化剂的制备及性能
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20376017
  • 申请代码:B061103
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2004-01-01-2006-12-31
  • 项目负责人:赵继全
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:河北工业大学
  • 批准年度:2003
中文摘要:

手性Salen-Mn(III)洛合物是烯烃不对称环氧化的高对映体选择性催化剂,不对称环氧化合物在药物及有机合成中非常重要,本申请首先合成一系列带醛基和羧基官能团的手性Salen-Mn(III)络合物,考察它们在烯烃不对称环氧化中的催化性能,筛选出活性高、光学选择性好的均相催化剂。利用醛基与氨基生成亚氨,羧基生成酰氨键的方法将均相催化剂与三乙氧基丙胺键连再与四乙氧基硅通过溶胶-凝胶方法得到凝胶包容的固相催化剂,将它们用于烯烃的不对称换氧化反应,研究不同键连方式及包容条件与催化剂性能的关系。利用FT-IR,XRD,XPS,SEM,NMR等手段对催化剂结构进行表征,建立催化剂结构参数与催化剂性能的对应关系。得到易于分离的高活性、高对映体选择性、稳定性好以及不泄漏的新型不对称环氧化催化剂。

结论摘要:

1.利用丙氨酸与水杨醛反应得到的配体与Mn(III)配位制备了Mn(III)-Shiff 碱配合物,考察了其对空气环氧烯烃的催化性能;利用溶胶-凝胶技术将该配合物包容于二氧化硅基质,得到物理包容和化学键连与溶胶-凝胶相结合包容的多相化催化剂,后者对空气环氧化烯烃具有很好的催化性能,可循环使用,金属锰流失很少。2.合成了非手性Salen Mn(III)配合物并将其通过溶胶-凝胶方法包容于二氧化硅基质中,得到物理包容和化学键连的多相化催化剂,考察了这些催化剂对空气环氧化烯烃的催化性能,这些催化剂具有良好的催化性能。3.合成了系列带有吸电子基羧基和给电子基苄基的手型Salen金属配合物,研究了手性Salen Mn(III)配合物对非官能团烯烃不对称环氧化反应的催化性能;将这些手性Salen Mn(III)配合物负载到MCM-41或通过溶胶-凝胶方法将其包容于二氧化硅基质中制备了多相化手性不对称环氧化反应的催化剂,发现负载后催化剂的活性和环氧化产物的ee值大大降低。4.合成了系列并入糖基的手性Salen配体及其金属配合物,配合物对非官能团烯烃不对环氧化有良好的催化性能,糖基对ee值有一定影响。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
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  • 著作
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  • 6
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