有机金属结构单元作为"金属角"在构筑具有特定形状的框架结构方面已经显示出巨大的潜力,由其构筑形成的离散型的有限分子多核化合物在诸多领域具有广阔的潜在应用前景。本项目拟利用含有半夹心结构Ir、Rh或Ru的化合物作为构筑单元,通过对金属单元和桥联配体进行合理的设计选择、裁剪、组装,对构筑结构新颖的环状或笼状结构有机金属框架化合物策略进行研究,探索其组装规律以及目标化合物性能,研究总结化合物的结构、取代基团的大小、取代基的电性对其物理性能的影响,为进一步指导合成新型具有良好应用前景的有机金属晶态功能材料奠定基础,并为新型功能性材料的开发应用提供研究思路。
Organometallic chemistry;self-assembly;C-H activation;host-guest chemistry;
构筑高级有序的框架结构化合物尤其是基于有机金属结构单元构筑具有纳米尺度的有限多核化合物,是近年来化学中最重要的一个研究领域。通过该项目的实施,制备了系列不同形状的有机金属多核化合物,发展了该类化合物的构筑路线,探索了该类化合物的主客体化学性能,研究结果发现该类化合物对某些溶剂小分子、芳香类平面分子具有良好的选择性吸附效果,为该类化合物的应用研究奠定了基础。详细研究了过渡金属催化的选择性碳氢活化反应,并成功将该反应应用于新型有机金属框架化合物的制备,提出了碳氢活化诱导的框架化合物的构筑策略。首次发现了氢气活化诱导制备三维框架化合物,为小分子在框架化合物结构转变中的应用提供了思路。在研究其结构与性能之间关系的基础上,总结了此类化合物的组装以及构效关系规律,为发展新型的有机金属框架化合物提供了科学依据。该类有机金属框架化合物有望被应用于具有致癌活性的芳香类化合物的检测与吸附以及小分子催化领域。作为项目研究成果,共发表标注本项目资助论文7篇,其中5篇论文发表在IF大于3.0的国际权威期刊上。