钯催化通过C-H键官能团化构建C-C、C-N键的手段具有很高的原子经济性和应用前景,近几年受到广泛关注,目前这一领域的研究受到一些瓶颈的制约,其中一个最主要的瓶颈就是在这些反应中往往需要化学计量的氧化剂来再生活化Pd(II)催化剂。多金属氧酸盐具有强氧化性,可以较容易地氧化底物后自身呈还原态,这种还原态是可逆的,氧气就可以使其氧化为初始状态并循环使用。所以在钯催化通过C-H键官能团化构建C-C、C-N键的反应中可以引入催化剂量的多金属氧酸盐作为氧化剂使用。本项目拟探索、研究以钯-多金属氧酸盐体系为催化剂催化C-H键脱氢偶联进行乙烯化、芳基化、炔烃化和胺基化反应来构建C-C、C-N键。本项目的实施有助于拓展钯-多金属氧酸盐体系在环境友好催化新领域的探索和实用化,是一项很有意义的科学研究工作,对丰富和发展钯化学、多酸化学和绿色催化化学提供理论基础和实验依据。
palladium;polyoxometalates;catalysis;C-H bond;
钯催化通过 C-H 键官能团化构建C-C、C-N 键的手段具有很高的原子经济性和应用前景。目前该领域的研究一个最主要的瓶颈是反应中往往需要化学计量的氧化剂来再生活化Pd(II)催化剂。多金属氧酸盐具有强氧化性,可以较容易地氧化底物后自身呈还原态,这种还原态是可逆的,氧气就可以使其氧化为初始状态并循环使用。所以在钯催化通过C-H 键官能团化构建C-C、C-N 键的反应中可以引入催化剂量的多金属氧酸盐作为氧化剂使用。本项目建立了氧气气氛中钯-多金属氧酸盐催化的吲哚的直接烯烃化反应;氧气气氛中钯-多金属氧酸盐催化的苯并呋喃的直接烯烃化反应;氧气气氛中醋酸钯催化的含氟芳烃的直接烯烃化反应;氧气气氛中醋酸钯催化的咖啡因的直接烯烃化反应;氧气气氛中钯催化的含氟芳烃的直接芳基化反应;氯化钯催化的二苯亚砜分子内脱氢偶联生成二苯并噻吩亚砜及氯化铑催化的二苯亚砜分子内脱氢偶联生成二苯并噻吩的反应;醋酸钯催化恶唑烷-2-酮的直接烯烃化反应构建C-N键的反应。取得了一些有学术意义的创新性结果,共发表学术论文6篇,其中发表在ChemCatChem刊物上的论文是2014年第六期的内封面文章;申请中国发明专利1项(2014104397087);全国性会议论文5篇。