设计合成基于salen骨架结构的新型多手性中心配体及相应的金属配合物,通过催化体系中同时引入LALB (Lewis acid/Lewis base) 或 LABB (Lewis acid/Br?nsted base)双功能基团(包括氮氧化物或酚盐负离子等)来改善其催化活性和立体控制能力。构建温和条件下的羰基化合物的不对称硅氰化反应、Henry反应、Strecker反应;并重点发展基于酮的硅氰化反应、Henry反应的高催化活性和选择性的新催化体系。
salen;asymmetric silylcyanation;Henry reaction;asymmetric epoxidation;kinetic resolution
设计合成了基于salen骨架结构的新型多手性中心配体及相应的金属配合物,通过催化体系中同时引入LALB (Lewis acid/Lewis base) 或 LABB (Lewis acid/Br?nsted base)双功能基团(包括氮氧化物或酚盐负离子等)改善了其催化活性和立体控制能力。构建温和条件下的羰基化合物的不对称硅氰化反应、并测试了其在酮的硅氰化反应中的活性;在此基础上,研究了不对称Henry反应等其它加成反应。此外,我们利用salen-Mn(III)配合物为催化剂、N-溴代丁二酰亚胺作为氧化剂构建了一种高效仲醇氧化动力学拆分体系。并利用金鸡纳生物碱衍生物为催化剂成功实现了高烯丙醇类化合物的不对称氯醚化反应。基于天然脯氨酸衍生的四氮配体实现了锰铁配合物高效催化简单烯烃及烯酮类化合物不对称环氧化反应,其中N4铁配合物的工作对映选择性可达98%ee,被选作欧洲化学封面文章。项目负责人在仿生催化氧化的工作在第十五届国际催化大会及第十八届国际均相催化学术会议上作口头报告。