直接催化活化C-H键是一个具有很高挑战性的研究领域。环境友好的,温和的C-H键活化反应将是构建C-C键的最理想手段,这也是未来二十年最有竞争力的有机化学研究领域之一。最近几年来,烷烃和芳香烃C-H键的活化研究已经取得了可喜的进展, 但是从方法学角度还具有很多的局限性。本项目就是在国内外同行研究的基础上,结合自己本身的研究积累和实验基础,系统的设计了一系列不同种类的C-H的活化的合成方法学,包括利用C-H构键活化直接构建新的C-C键,同时也希望发展全新的方法学从烃类化合物出发构建新的碳杂原子键,从而发展从C-H键出发直接合成具有潜在生理活性和应用价值的有机化合物的合成方法学,实现有限资源的合理利用。同时我们也希望通过对反应机理的进一步探索,提高化学工作者对惰性C-H的本质及其反应性的认识,为化学工业的绿色化和可持续发展做贡献。
C-H activation;C-C coupling;transition metal;methodology;
根据 “过渡金属催化的C-H键活化” 项目计划书,我们开展了sp,sp2 以及sp3 C-H键的活化。我们研究了基团导向的C-H键的活化反应,也探索了无导向基团辅助的高效C-H键活化/官能团化新方法;发展了碳-碳、碳-卤、碳-硼、碳-氧、碳-氰键形成的新方法;建立了 C-H偶联、C-C偶联新体系;实现了过渡金属催化的C-H与金属试剂的氧化偶联、两个C-H键的直接脱氢芳基化(CDA)、铁催化C-H键氧化活化、金催化C-H活化/官能团化等。截止目前,项目组共发表研究论文90余篇。其中约一半论文发表在Angew. Chem. Int. Ed. (13篇),J. Am. Chem. Soc. (8篇), Org. Lett. (19篇),Chem. Eur. J. (4篇),Chem. Commun. (9篇 )等重要期刊。部分论文被Angew. Chem. Int. Ed.,Org. Lett.,J. Am. Chem. Soc.,J. Org. Chem.等重要期刊评为热点文章或成为高点击论文,并有个别反应已经在他人的工作中得到实际应用。应邀在Chem. Rev.,Acc. Chem. Res.等杂志综述相关研究成果。申请5项国内及1项国际专利,获得2项国内专利授权。项目组成员在国内及国际范围积极参加学术交流,应邀在多个国内国际会议进行大会报告,介绍最新研究进展。成功举办第一届C-H键活化国际学术研讨会。项目执行期间有8名研究生获硕士学位,15名研究生获博士学位,7名博士后完成博士后研究。综上所述,本项目在惰性C-H键活化领域取得了重要进展,完成了预期目标。