中文摘要：

贝克曼重排反应是一个用来把酮肟转化为酰胺重要经典方法，已经成功用于己内酰胺的工业化生产，但传统方法存在对设备严重腐蚀，环境污染严重等问题。本项目围绕经典贝克曼重排反应的若干基础问题而展开，取得了一些突破性的成果，主要表现在以下三个方面1）新型小分子催化剂的催化应用研究主要发展了有机小分子催化剂催化的贝克曼重排高效催化体系，如有机磺酰氯TsCl和有机磷酰氯TAPC，同时还发展了新型Ph3P-NBS和AlCl3催化体系。 2）新型小分子催化剂的催化机理研究主要以对甲苯磺酰氯催化的贝克曼重排为模型，结合氧18同位素作为示踪原子进行催化反应进行跟踪明确了催化反应的途径，从而提出了TsCl和BOPCl等小分子催化剂并非真正意义上的催化剂，而是反应引发剂的新型催化机理概念。3）贝克曼重排反应在有机合成中的应用研究发展了一系列基于甲磺酰氯参与的酮肟的贝克曼重排的一锅法合成脒、酰亚胺苯并三氮唑和硫代亚胺等重要官能化有机分子的高效合成方法。以上项目研究成果不仅很大程度上的丰富了古老的贝克曼重排化学的内涵，同时也为有机合成研究人员提供了新的合成方法和思路。