长链共轭Schiff碱配合物具有质轻、带宽、吸波性能良好的优点,是世界军事强国研究开发的先进隐身材料之一;稀土元素隐身材料也是热点研究方向。通过在长链共轭Schiff碱上引入杂环、羧基(或羟基),增强其共轭性和配位能力,并与稀土离子结合生成新型配合物,以期通过两者的协同增效作用,获得性能更加优越的隐身材料,这无疑具有重要的科学意义和良好的应用前景,对增强我国航空兵器的作战能力和减少电磁波对环境的污染做出更大贡献。通过具有长链共轭结构的杂环羰基化合物与含羧基和羟基的伯胺衍生物进行加成缩合反应,获得一系列新型Schiff碱化合物,并以此为配体合成其稀土及3d-4f配合物,利用重结晶、溶剂热和其它方法培养该类Schiff碱及配合物单晶,通过单晶X-射线衍射及其它手段表征结构,检测化合物的导电性、磁性和吸波性能,并探讨这类化合物的结构与吸波性能的关系,为进一步研究有机吸波材料奠定基础。
novel Schiff-base compounds;complexes;structure;absorbing property;structure-activity relationshi
在国家自然科学基金的资助下,我们开展了”新型Schiff碱稀土配合物的设计合成、结构、吸波性能及构效关系研究”此项目的研究,取得了以下成果 1. 通过羟醛缩合反应制备了呋喃丙烯醛,吡啶丙烯醛和5-苯-2,4-戊二烯醛等一系列长链共轭醛。 2. 单胺和双胺Schiff及其配合物通过羰基化合物和单胺及二胺的加成缩合反应,制备了一系列单胺和双胺Schiff化合物;同时利用这一系列单胺和双胺Schiff与金属离子反应得到了相应的Schiff稀土配合物、过渡金属离子配合物和3d-4f配合物。通过质谱、核磁、红外和单晶X-射线衍射技术对其结构进行了确定和表征。 3. 利用四探针电导率测试仪测试配体及配合物的电导率。发现配体共轭链的增长、杂原子以及金属离子的引入均能提高Schiff化合物的电导率,而金属离子的引入对电导率的影响更为明显,部分配合物达到半导体范围。 4. 利用HP8722ES 矢量网络分析仪,测定了部分配合物在2-18GHz 的复介电常数和磁导率等电磁参数。考察了共轭链的长度、杂原子、金属离子对配合物的吸波能力的影响。 5. 采用弓形法测试了部分配合物的吸波性能,在此基础上将多种配合物进行搭配组合,获得了吸波性能优良的隐身材料,在8-18GHz范围内雷达波的反射率在-8dB以下。初步探讨了这类Schiff化合物的吸波机理。