近些年来,C-H键活化反应因其经济、高效性受到化学家广泛关注并取得了重要的进展。然而当前研究主要集中于后过渡金属络合物催化的C-H键芳基化或者烯基化反应。σ键复分解反应,通常是指d0金属氢化物或者烷基化合物和C-H键通过四中心过渡态协同地实现C-H键断裂和新的C-M键形成的过程,是前过渡金属络合物进行C-H键活化的重要途径。新形成的C-M键可以进一步和不饱和化学键进行插入反应或者与金属试剂发生转金属化反应从而得到C-H键烷基化、烯基化或者金属化产物。这些反应符合绿色化学和原子经济性的要求,具有重要学术价值和工业前景。尽管人们早就发现多种前过渡金属络合物可以经由σ键复分解反应实现C-H键活化,然而目前这些研究大多仍然局限于当量反应阶段。本项目着力于前过渡金属络合物尤其是稀土金属和第四族金属络和物的合成,发展经由σ键复分解的C-H键催化官能化反应,并通过机理研究获得对反应较为深入的理解。
英文主题词σ-Bond metathesis;catalyzed C-H functionalization;early transition metal complexes;palladium catalyzed;para selectivity of mono-substituted arene